缩聚反应的动力学.pptVIP

缩聚反应动力学 南京化工职业技术学院 * 高分子化学 * * 线形缩聚动力学 一、官能团等活性理论 缩聚反应在形成大分子的过程中是逐步进行的,若每一步都有不同的速率常数，研究将无法进行. Flory提出了官能团等活性理论: 在一定的聚合度范围内，不同链长(聚合度）的端基官能团，具有相同的反应能力和参加反应的机会，即官能团的活性与分子的大小无关. * * 线形缩聚动力学 这一假设是以严格的实验证据和合理的理论解释为基础的。 理论解释 官能团的活性与基团的碰撞频率和几率有关，并不决定于整个大分子的扩散速率。 端基的活动能力要比整个分子运动能力大得多，体系粘度增大时，虽然整个高分子运动速率减慢，但链段运动和链端的官能团活动并未受到限制 由于高分子的活动迟缓，扩散速率低，反而使两官能团之间碰撞的持续时间延长，表示在两个大分子远离之前可以保证端基较大的碰撞次数，有利于提高有效碰撞几率。 * * 线形缩聚动力学 二、线型缩聚动力学 在不断排出低分子副产物时符合不可逆条件 以聚酯化反应为例，聚酯是酸催化反应 不可逆条件下的缩聚动力学 据等活性理论，聚酯化的速率可用羧基消失的速率表示。 聚合反应速率RP = -d[COOH]/dt = k[COOH][OH][酸催化剂]