生物质液化燃料技术.pptVIP

喷动床裂解器 西班牙Pais Vasco大学开发。 主要特点：裂解蒸气可立即离开反应器，而固体原料却可在反应器内循环，直到裂解完全颗粒变小后才被气流带出，从而可解决原料颗粒与产物蒸汽对停留时间要求的矛盾。另一优点是有可能把生物质裂解与裂解油的精致结合在一起完成。 考虑到在喷动反应器内常可以加一定量的密度较大的惰性颗粒来促进传热和传质，如把有催化裂解作用的沸石催化剂作为惰性颗粒，则可提高裂解油的质量。 2.5 我国的研究现状 ⑴我国相关研究单位相继开发了不同种类裂解反应器，包括： 沈阳农业大学最早引进的旋转锥壳东北林业大学新型旋转锥壳中科院过程所、中国科技大学、浙江大学等流化床山东理工大学下降管 沈阳农业大学引进的荷兰BTG旋转锥液化装置和处理的轻质燃油。 2007年3月，处理能力为800kg/h的产业化中试装置在合肥蜀山工业园投入运行 反应器结构为快速流化床，热解热源为炭粉燃烧释放的热量 应用：合肥蓝天家具厂用作蒸汽锅炉的燃料油 中科大热解技术 山东理工大学开发 加热下降管反应器 离心分离陶瓷球循环 达到200～300千克/小时 ⑵发展趋势 我国的液化技术开发比国外晚了10年。 不要片面追求生物油的高得率。而是在产物的组成上开展研究，针对不同的用途，设计不同的工艺，获得最佳的效果。 开展生物质加氢裂解液化是个新的方向。 探索生物油的应用渠道是技术发展的瓶颈。 第三节 生物质直接液化原理与技术 3.1 生物质直接液化概念与原理 通过直接液化技术可以将生物质中的纤维素、半纤维素及木质素等固态天然高分子物质降解成分子质量分布较宽、具有反应活性的液态混合物 3.1.1 生物质直接液化的概念是指在一定温度和压力条件下，借助液化溶剂及催化剂的作用将生物质由固态直接转化为液态混合物的热化学过程。反应物的停留时间常需几十分钟，主要产物是分子质量不等的碳氢化合物（称为液化油）。 特点：反应条件较为温和、设备简单、产品可部分生物降解等。 3.1.2 生物质直接液化原理 生物质液化的实质即是将固态的大分子有机聚合物转化为液态的小分子有机物质。 过程主要由3个阶段构成：首先，破坏生物质的宏观结构，使其分解为大分子化合物；然后，将大分子链状有机物解聚，使之能被反应介质溶解；最后，在高温高压作用下经水解或溶剂溶解以获得液态小分子有机物。 生物质热解液化与直接液化对比 直接液化与热解液化相似，也可把生物质中的碳氢化合物转化为液体燃料，其不同点是，同热解液化相比，直接液化可以生产出物理稳定性和化学稳定性都更好的碳氢化合物液体产品，符合市场要求。生物质热解液化与直接液化对比如下表所示 热化学过程 催化剂 压力（MPa） 温度（K） 是否需要干燥 主要产物 热解液化 不需要 0.1～0.5 650～800 需要 生物油 直接液化 需要 5～20 525～600 不需要 液化油 3.1.2 反应机理 各种生物质由于其化学组成不同，在相同反应条件下的液化程度也不同。但液化产物的类别则基本相同，主要为生物质粗油和残留物（包括固态和气态）。为了提高液化产率，可以在反应体系中加入金属碳酸盐等催化剂，或充入氢气和（或）一氧化碳。 直接液化溶剂物质：包括酚类、醇类、环碳酸盐类以及超临界流体等，这些不同种类溶剂液化的工艺、产物组成和特性及其利用途径等均不尽相同。 （1）存在CO和催化剂Na2 CO3的反应体系的直接液化机理 Appell等通过对存在一氧化碳和催化剂Na2 CO3的直接液化反应体系的研究，提出了以下机理： 首先，碳酸钠和水、一氧化碳发生反应，生成甲酸钠和二氧化碳。 Na2 CO3 + 2CO + H2 O → 2HCOONa + CO2 然后，碳水化合物中的相邻羟基脱水后生成烯醇，随后异构化为酮。 —CH(OH) —CH(OH) — → —CH—C(OH) — → —CH2—CO— 新生成的羰基和甲酸根反应，被还原成相应的醇。 HCOO－ + —CH2—CO— → —CH2—CH(O－) — + CO2 —CH2—CH(O－) — + H2O → —CH2—CH(OH) — + OH－ 最后，氢氧根与CO反应又生成甲酸根离子。 OH－ + CO → HCOO－ （2）碱金属盐（如碳酸钠和碳酸钾）做催化剂的反应体系的直接液化机理 在催化剂的作用下，有机大分子经由脱氢、脱水、脱氧和脱羰基反应被降解为小分子化合物。这些小分子具有极高的活性，会立即通过缩聚、环化和聚合等反应再生成新的化合物。 Russel等发现在碱溶液中对纤维素进行热化学转化时有芳香族化合物生成。他们认为这些芳香族化合物是由纤维素降解后生成的中间产物经缩聚和环化反应转化而来的。Yu在纤维