甲基磺酸亚锡溶液中不同稳定剂的作用机制及电.pdf

Ｖｏｌ．３９ 高等 学校 化 学 学报 Ｎｏ．８ ２０１８年８月 　 　 　 　 　 　 ＣＨＥＭＩＣＡＬＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＩＮＥＳＥ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＩＥＳ　 　 　 　 　 　 １７６８～１７７４ ｄｏｉ：１０．７５０３／ ｃｊｃ 　 　 甲基磺酸亚锡溶液中不同稳定剂的作用 机制及电化学性质 １ １，２ １ ２ １，２ 王超男 ，陆海彦 ，黄卫民 ，李祥忠 ，林海波 （１． 吉林大学化学学院，长春 １３００１２；２． 广东光华科技股份有限公司，汕头 ５１５０６１） 摘要　 研究了对苯二酚、邻苯二酚、间苯二酚和抗坏血酸４种稳定剂对甲基磺酸亚锡电镀液稳定性、 电极极 化及镀层表面形貌的影响． 采用循环伏安法探究了镀液稳定性与稳定剂电化学性质的关系，通过交流阻抗和 计时电位考察了稳定剂对镀液阴极极化性能的影响，分析了对苯二酚在电镀过程中的循环使用原理及对苯 二酚的最佳使用浓度． 结果表明，镀液的稳定性与稳定剂自身的还原能力及电化学活性之间存在重要联系， ４种稳定剂对镀液稳定作用的大小顺序为对苯二酚＞邻苯二酚＞抗坏血酸＞间苯二酚，稳定效果最好的对苯二 酚可以将镀液的储存时间延长一倍；苯二酚类稳定剂可以提高锡沉积的阴极极化程度，使晶粒细化，而抗坏 血酸对锡沉积起到去极化作用；对苯二酚在电镀锡过程中兼具抗氧化剂、光亮剂和整平剂的作用，镀层的耐 蚀性能测试结果表明，对苯二酚的最佳浓度为１０ ｇ／ Ｌ． 关键词　 电镀锡；甲基磺酸亚锡；稳定剂；镀液稳定性 中图分类号　 Ｏ６４６　 　 　 　 文献标志码　 Ａ　 　 　 　 ［１，２］ 电镀锡主要应用在微电子学、印制板电路（ＰＣＢ）、汽车、珠宝装饰和电化学储能电池等领域 ． 电镀纯锡常用的２种电解液为碱性锡酸盐电解液和酸性硫酸亚锡电解液，后者由于电流效率高、沉积 ［３，４］ 速度快，在工业上的应用非常广泛，但其最突出的问题是镀液的稳定性差 ． 电镀锡液的不稳定性主 ２＋ ４＋ ４＋ 要表现在Ｓｎ 向Ｓｎ 的氧化及Ｓｎ 水解后镀液浑浊． 为此，研究者将硫酸亚锡替换为亚锡离子的络合 ［５，６］ ２＋ 物来作为酸性镀液的主盐，如柠檬酸盐和甲基磺酸盐等 ，该方法虽然在一定程度上延缓了Ｓｎ 的 ２＋ ［７］ ２＋ 氧化，但Ｓｎ 的氧化仍然是电镀锡生产中的关键问题 ． 最大程度地减缓Ｓｎ 的氧化是酸性电镀锡工 艺急需解决的问题，也是降低电镀锡生产成本的关键． 稳定剂可以延缓二价锡的氧化速率和四价锡水解生成沉淀，提高镀液的稳定性［８～１１］． 稳定剂根据 ［１２］ ２＋ ４＋ 作用机理的不同可以分为络合剂、抗氧剂 和还原剂３类． 工业上为了抑制 Ｓｎ 氧化为Ｓｎ ， 防止 ４＋ ［１３，１４］ ［１５，１６］ Ｓｎ 水解，通常加入酚磺酸或甲酚磺酸，也使用糊精或乙二胺四乙酸（ＥＤＴＡ）