土壤中挥发性卤代烃的测定.docVIP

第11章 土壤中挥发性卤代烃的测定 11.1概述 各个国家及专业领域中对VOCs定义不同。根据欧盟溶剂排放指令 (EC Directive 1999/13/EC)的定义，挥发性有机物被定义为在293.15K（即常温20℃）情况下，蒸汽压至少大于0.01kpa或者在特定使用条件下具有一定的挥发性的有机化合物，其沸点一般在15~220℃之间；欧盟油漆指令（2004/42/EC）中，VOCs被认为是在101.325kpa大气压下，沸点不高于250℃的有机化合物；澳大利亚溶剂要求（1995 Solvents Ordinance）中认为VOCs应是沸点低于200℃的有机化合物；世界卫生组织的定义挥发性有机物为沸点在50℃-250℃的化合物，室温下饱和蒸汽压超过133.32Pa，在常温下以蒸汽形式存在于空气中的一类有机物。 卤代烃是烃类与卤族元素发生加成、取代等反应生成的一系列衍生物。一般而言，碘代烃毒性最大，溴代烃、氯代烃、氟代烃毒性依次降低。挥发性卤代烃(volatile halohydroearbons，VHCs)一般不溶或微溶于水，沸点低于 200℃，分子量在 16~250 之间。这些挥发性卤代烃主要是工业产生的。这些物质被广泛地用做溶剂、洗涤剂、脱脂剂、发泡剂、农药、灭火剂、麻醉剂、工业制冷剂、聚合调节剂和热交换液等。VHCs 因为用途广泛，在环境中具有长效性及毒性而成为特别重要的挥发性有机污染物，而且广泛威胁人类健康。大多数卤代烃具有三致性作用，而且难以进行微生物降解和光化学降解。VHCs 的毒性与其电子亲合势有关，它们能干扰电子在生物细胞内的转移，从而损坏细胞内的新陈代谢。 摄入 VHCs 会由于急性中毒而产生麻醉现象，慢性 VHCs 中毒会引起中枢神经系统损伤。三卤甲烷特别伤害肝、肾和血液，它们的分子量、沸点和致癌风险都很高。 11.2相关环保标准和工作需要 随着石油和化学工业的发展，废水和废气对周围土壤和沉积物的污染日益严重，因此如何判断土壤、沉积物是否受到了挥发性卤代烃的污染，其含量是多少，就必须建立土壤、沉积物中挥发性卤代烃的分析方法以及相关的环境质量标准。 在我国现行的环境质量标准中，涉及土壤中挥发性卤代烃指标的主要有《工业企业土壤环境质量风险评价基准》（HJ/T25-1999）[1]和《展览会用地土壤环境质量评价标准（暂行）》（HJ 350-2007）[2]。其中《工业企业土壤环境质量风险评价基准》（HJ/T25-1999）挥发性卤代烃工业企业通用土壤环境质量风险评价基准值见表11.1，《展览会用地土壤环境质量评价标准（暂行）》（HJ 350-2007）挥发性卤代烃土壤环境质量评价标准限值见表11.2。 表11.1 工业企业通用土壤环境质量风险评价基值 化学物质名称 土壤基准直接接触（mg/kg） 土壤基准迁移至地下水（mg/kg） 氯甲烷 10900 1170 氯乙烷 1000000 117000 二氯甲烷 6340 684 1,1-二氯乙烷 272000 29300 1,2-二氯乙烷 522 56 1,1,1-三氯乙烷 95100 10300 1,1,2-三氯乙烷 834 90 四氯化碳 366 40 1,2-二溴乙烷 0.6 0.1 二溴氯甲烷 566 61 正己烷 163000 17600 氯乙烯 25 2.7 1,1-二氯乙烯 79 8.6 顺式-1,2-二氯乙烯 27200 2930 反式-1,2-二氯乙烯 54300 5860 三氯乙烯 4320 466 四氯乙烯 914 99 表11.2 土壤环境质量标准限值（mg/kg) 项目 级别 A级 B级 1,1 二氯乙烯 0.1 8 二氯甲烷 2 210 1,2 二氯乙烯 0.2 1000 1,1 二氯乙烷 3 1000 氯仿 2 28 1,2 二氯乙烷 0.8 24 1,1,1-三氯乙烷 3 1000 四氯化碳 0.2 4 1,2 二氯丙烷 6.4 43 三氯乙烯 12 54 溴二氯甲烷 10 92 1,1,2-三氯乙烷 2 100 二溴氯甲烷 7.6 68 四氯乙烯 4 6 1,1,2,2-四氯乙烷 95 310 溴仿 81 370 1,1,2,2-四氯乙烷 3.2 29 1,2,3-三氯丙烷 1.5 29 《荷兰环境污染物标准》对于大于25m3的土壤遭到污染，并超过干涉值，则可定义为严重污染。其中挥发性卤代烃限值具体见表11.3。 表11.3 荷兰环境污染物标准土壤限值 单位（mg/kg）干重