自由基本体聚合原理及生产工艺.pptxVIP

第一节 自由基本体聚合原理一、自由基本体聚合概述1、定义：单体在有少量引发剂（甚至不加引发剂而是在光、热、辐射能）的作用下聚合为聚合物的过程。2、 均相与非均相本体聚合 均相本体聚合指生成的聚合物溶于单体（如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯）。非均相本体聚合指生成的聚合物不溶解在单体中，沉淀出来成为新的一相（如氯乙烯）。3、根据单体的相态还可分为气相、液相和固相本体聚合。4、采用本体聚合生产聚合物：高压聚乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯，及一部分聚氯乙烯。二、自由基本体聚合的特点1、优点 组分简单； 工艺过程较简单（转化率高时，可免去分离工序，得到粒状树脂）； 设备利用率高； 产品纯度高。2、缺点 体系粘度大，聚合热不易排出； 自动加速现象严重，工艺难控，易爆聚。三、自由基本体聚合工艺 两段聚合工艺：预聚合、聚合1、预聚合工艺的优点 聚合初期，转化率不高； 体系粘度不大，反应釜内设置搅拌，聚合热易排出； 反应温度相对较高，总聚合时间缩短，提高生产效率； 体积部分收缩、聚合热部分排除，利于后期聚合。2、聚合阶段的特性及措施（1）特性：聚合中期，反应速率快，放热明显。（2）措施：降低反应温度低、延长聚合时间，有效利用反应热，使聚合过程平稳进行。第二节 甲基丙烯酸甲酯自由基本体聚合工艺(P280-282)一、甲基丙烯酸甲酯浇铸（铸塑）本体聚合1、浇铸（铸塑）本体聚合 在模具中进行的聚合，聚合和成型一次完成。随模具不同有板材、棒材、管材等型材。2、平板有机玻璃的制备总体工序 单体精制 → 染料处理→ 配料→灌模和排气→封边 →聚合 →脱模 → 截切毛边和包装 →入库 →模具清洗 →制模平板有机玻璃生产工艺方框流程图二、平板有机玻璃的生产过程简介1、配料工段（1）配方有色透明和半透明的、无色透明平板有机玻璃配方表厚度/mmABIN×100邻苯二甲酸二丁酯×100硬脂酸×100甲基丙烯酸×1001~1.50.061010.152~30.0680.60.104~60.0670.60.108~120.02550.20.1014~250.02430~450.0054特白0.0670.6（a）ABIN、邻苯二甲酸二丁酯、硬脂酸的作用，及其用量与板材厚度的关系？（b）配方中加入少量甲基丙烯酸的作用？（2）对染料的要求和处理 对染料的要求： 在单体中溶解性好； 耐光、耐热、不褪色。 染料的处理工序： 染料溶于少量单体 → 水浴加热 10 min ，搅匀 → 过滤→ 备用； 若是醇溶性染料，则先溶于单体总量 2％ 的丁醇 → 加等量单体，混合均匀 → 水浴加热 10 min → 过滤 → 备用。注意：染料与颜料表述上的差异！！高位槽预热器预聚釜冷却釜转子流量计2、预聚合（制浆）工段工艺流程预热至50－60℃90-95℃，15－20min，10－20％流量500L/hr－600L、hr预配制的原料液冷却至 30℃，似甘油粘度，1Pa s讨论：铸塑本体聚合法生产有机玻璃为什么要预聚合？缩短生产周期，使自动加速现象提前到来；预聚物有一定粘度，灌模容易，不易漏模；体积已经部分收缩，聚合热已经部分排除，利于后期聚合。3、制模和灌模工段工艺流程简介制模材料： 洁净普通玻璃或钢化玻璃； 橡皮垫及玻璃纸； 铁夹； 牛皮纸及胶水。灌浆 将预聚浆液通过漏斗灌入模具中。根据生产的板材厚度不同一般采取不同的灌浆方法。 厚度小于 4mm 的板材，先灌浆，之后竖直置于进片架直接进入水箱，依靠水的压力将空气排出，使浆液布满模具，立即封合。 厚度 5～6mm 的板材，在竖直灌浆后将空气排出，使浆液布满模板，立即封合。　厚度 8～20mm 的板材，为防止料液过重使模板挠曲破裂，而把模具放在可以倾斜的卧车上，灌浆后立即垂直排气封口。如图所示。　厚度 20～50mm 的板材，采用水压灌浆法，先将模具放入水箱中，在模具被水淹没一半左右时开始灌浆，随浆料的进入模具逐渐下沉，待料液充满模具后迅速密封，在操作过程中要避免水进入模具内。如图所示。 讨论：（a）如何解决聚合收缩引起的板材表面凹痕等缺陷？ （b）灌模后，在封口前为什么要排气？4、水浴聚合及高温聚合工段板材厚度/mm保温温度/℃保温时间/h高温聚合冷却速度无色透明板有色板时间/ h温度/℃1~15100以2h~2.5h冷却至40 ℃的速度冷却25100451008~104040361.510012~163638402~3100先冷至80 ℃再按上述速度冷却。18~203232702~3100讨论：板材厚度与聚合温度/聚合时间的关系？ 聚合后期为什么要高温聚合？ 聚合结束为什么要有一定的冷却速度？讨论：1、温度、引发剂对聚合及聚合物分子量的影响。 温度升高，聚合反应速率加快，单体转化率增大