七 新能源材料;能源分类;(1) 人类社会对能源的需求不断增加。
能源是与人类社会的生存与发展休戚相关的。
人类社会的发展伴随着能源消耗的增加。;(2)能源结构发生变化。;(3) 能源应用形态有所改变。;(4) 矿物能源面临枯竭。(1992世界能源大会);(5) 矿物燃烧造成环境污染。(SO2、CO、CO2、NO) (植被、土壤;气候;健康);;(7) 新材料的几个作用:; 新材料决定着核反应堆的性能与安全性。
材料的组成、结构、制作、加工工艺决定着投资与运行成本。
如:太阳电池材料决定着光电转换效率;
燃料电池的电极材料决定着电池的质量和
寿命;
材料的制备工艺又决定着能源的成本。
;(8) 能源材料的概念及分类;7.2 电池材料; §7.2.1 化学电源的特点 ;§7.2.2化学电源性能指标
(1)容量——是指安培电流持续通过所给出的电量(I、t)。
(2)理论质量比能量——是指1kg反应物所产生的电能。
(3)化学电源的寿命包括使用寿命,充放寿命和贮存寿命。;一次电池——锌银电池 ;二次电池;7.3 新型二次电池材料;新型的二次电池:
铅酸电池和镉镍电池是早已广泛应用的二次电池,但是比能量都很低;另外,铅和镉都是有毒金属,对环境的污染问题严重。
新型的二次电池性能优良,可循环使用,对环境的污染较小,避免了上述弊病。;新型二次电池发展的推动力 :
天然能源(石油、煤)在不断消耗。
环境保护的呼声愈来愈高。(无毒、无污染)
信息技术的发展要求电池小型化、轻型化、长的服务时间和工作寿命。
航天领域(如卫星用电)和现代化武器(军事通信设备)对轻质高能二次电池的需求迫切。
;新型二次电池的研究重点:
1)储氢材料及金属氢化物镍电池;
2) 锂离子嵌入材料及液态电解质锂离子电池;
3) 聚合物电解质锂离子电池。
; Ni/MH二次电池
产生:
20世纪60年代末,发现储氢合金。
1974年开始储氢合金作为二次电池的负极材料的研究。
1984年解决了合金冲放电过程中容量迅速衰减??问题。
1987年试生产。;1)工作原理;可以看出:
利用氢的吸收和释放的电化学可逆反应;
正电极采用氧化镍物质,负电极采用吸收氢的合金;
电解质由水溶液组成,其主要成分为氢氧化钾。KOH电解质不仅起离子迁移电荷作用,而且参与了电极反应。
;2) 电极材料
正极材料—球形Ni(OH)2
正极材料Ni(OH)2是涂覆式Ni/MH电池正极使用的活性物质。
电极充电时Ni(OH)2转变成NiOOH,Ni2+被氧化成Ni3+
放电时NiOOH逆变成Ni(OH)2, Ni3+还原成Ni2+ 。; 负极材料-储氢合金(MH)
用于Ni/MH电池负极材料的储氢合金应满足下述条件:
电化学储氢容量高;
在热碱电解质溶液中合金组分的化学性质相对稳定;
(c) 反复充放电过程中合金不易粉化;
(d) 合金应有良好的电和热的传导性;
(e) 原材料成本低廉。
;;4) 发展优势
(a) 能量密度高;
(b) 无镉污染,是绿色电池;
(c) 可以大电流快速充放电;
(d) Ni/MH电池的工作电压也是1.2V,与Ni/Cd电池具 有互换性等独特优势。
在小型便携式电子器件中获得了广泛应用,在电动工具、电动车也正在逐步得到应用。;使用镍氢电池的电动助力车; 7.4 锂离子二次电池;锂离子二次电池既保持了锂电池的高电势,又避免了金属锂循环性不良和安全性差等缺点,由于锂离子电池具有高的比能量(>120 w h kg-1)长循环寿命(>1000次),低自放电等一系列优点,1991年起已有小批量商品生产,然而,这种电池系统仍有相当大的改进余地。目前有关锂离子二次电池的研究已成为二次锂电池研究中最活跃,发展也最迅速的前沿领域。;一、锂离子电池的结构与工作原理
所谓锂离子电池是指分别用二个能可逆地嵌入与脱嵌锂离子的化合物作为正负极构成的二次电池。人们将这种靠锂离子在正负极之间的转移来完成电池充放电工作的,独特机理的锂离子电池形象地称为“摇椅式电池”;正极
一般选择相对锂而言电位大于3V且在空气中稳定的嵌锂过渡金属氧化物做正极,如层状结构的LiMO2(LiCoO2、LiNiO2)和尖晶石结构的LiM2O4(
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