工程热力学5 火用与热力学定律的综合.docVIP

PAGE PAGE 122 第五章 火用与热力学定律的综合 当系统与其环境处于热力不平衡状态，则在势差的作用下，系统的状态要发生变化。势差可用以做功，但若系统的变化是不可逆的，将会招致功的损失。那么系统从一个状态变到另一个状态，究竟应该做多少功？ 只要适当选取系统，我们通常所见的大多数变化都可看成是在温度、压力一定的环境中进行的，系统只与环境这个单一热源交换热量。当系统最终与环境达成热力平衡时，系统的一切变化停止，不再具有做功能力。那么系统初始具有多大的做功能力？变化过程中又损失了多少？ 热力学中将处于一定环境中的系统所能做的最大功称为可用能，简称 火用，以表示。因此，上面的问题变成某一状态的系统的可用能或火用是多少？实际的状态变化过程中的火用损失是多少？ 这些问题单靠哪一个热力学定律解决不了，必须将热力学的几个定律综合起来研究。 5.1 热力系的火用 5.1.1 闭口系的火用 设系统处于温度为，压力为的环境中，且只与其交换热量。当系统在由状态1变化到状态2过程中，吸热，内能变化，熵变。则其所做的功 由热力学第一定律数学表达式（3-18a），有 （A） 又由热力学第二定律数学表达式（4-13a），有 （B） 其中，等号对应着可逆变化，不等号对应着不可逆变化 因此，将式（B）代入式（A）可得 即 令 （5-1） 则有 （5-2） 因此，系统由状态1变化到状态2所能作的最大功 （5-3） 当且仅当系统的变化过程是可逆的才能得到。 由于环境温度为常数，所以也是一个状态函数。故系统所能作的最大功等于状态函数值的减少。 表明只有部分内能可转化为功。 闭口系统的火用按定义是系统由某一状态（）一直变化到最终与环境达到热力平衡的状态（）所能作的最大功，则由式（5-3），有 亦即 （5-4） 显然也是一个状态函数，因为为一常数。所以，式（5-2）可以写为 （5-5） 式（5-3）也可写为 （5-6） 以上所讨论的功指的是系统在状态变化过程中所作的总功。如果其间系统的体积也变化了，则中要有一部分因用于克服环境（通常为大气）压力而不可用，那么有用功应为 （5-7） 最大有用功为 （5-8） 将式（5-3）代入，可得 令 （5-9） 则有 （5-10） 以最大有用功来定义的火用则为 亦即 (5-11) 式（5-10）仍可写为 （5-12） 故视系统的体积有无变化，闭口系的火用有两种表达式。 的减少给出了系统状态变化至多所能作的功（最大功），但若，则的增加给出的是使系统状态变化至少需消耗的功（最小功）。这些都必须在可逆的情况下才能取得，否则就会少得功或多费功。不可逆性无非表示功的浪费而已。 由的表达式（5-1）和的表达式（5-4）或式（5-9）和式（5-11）可以看出：系统的做功能力与环境的温度、压力有关，不能抛开环境单纯地讲什么系统的做功能力，只能说在某一环境下或相对于某一环境系统的做功能力如何。此外表示系统做功能力的状态函数或为状态参数内能、温度和熵的组合参数，它们恰好分别由热力学第零、第一、第二定律引出，所以，确定出系统的做功能力——火用是热力学定律综合的结果。 对于单位质量工质，上述公式相应用比参数表示为 （5-1a） （5-4a） （5-3a） （5-5a） 若系统体积变化，则 （5-9a） （5-11a） （5