以聚醚链相连的9一氨基吖啶苯甲酸N－元体系的合成及分子内关键.pdf

维普资讯 第】5卷 第2期 感 光 科 学 与 光 化 学 VI15，l＼(I2 l997年 j月 PH()r(】(JRAPH1CSC1EN EANI1PH()1【 HEM 】S_【RY May．】597 = == = 研究论文 … ) ：： ：) ： ： ：) 以聚醚链相连的9一氨基吖啶、苯甲 酸N--元体系的合成及分子内 光诱导电子转移反应 崾来 周庆复 许慧君～ (中国科学院感光化学研究所，北京 10~101) c_3t,~I 摘 要 本文用聚四乙二醇柔性链将 9一氨基叫啶和不同取代基的苯甲酸酯连接起 来，合成了一类新型二元分子体系。对各体系中9氨基吖啶的电子转移荧光猝 灭进行了研究．并根据稳态荧光猝灭计算了体系中的荧光猝灭效率和荧光猝灭 速率常数 。 关键词墼链，分子内皂王挂整{J诲《导，粗jb 焉分}毫敞确， 电子转移是 自然界广泛存在的现象．电子转移反应是近年来 自然科学中十分活跃的 研究领域，是化学研究的前沿课题之一。在影响电子转移反应的诸多因素 中，结构影响 因素是一个重要的方面 为了深入地认识影响电子转移过程的结构因素，人们设计并合 成了用各种连接链连接不同的电子给体和受体的二元分子体系来研究链结构对 电子转移 的影响 。对于用柔性链连接不同电子给体和受体的二元体系中电子转移过程的研究具 有 比较重要的意义。本文 目的在于在亲水性的聚乙二醇的两端分别接上电子给体和受体 来合成一类新型柔性链二元分子体系，并通过研究体系中电子给体的荧光被受体猝灭过 程来认识柔性链体系中电子受体影响电子转移反应的规律。 1 实验部分 在二元分子体系的设计上，我们选择了具有比较强的给电子能力的9氨基吖啶为 电 1996年 11月5日收到初稿．1997年 】月8日收到修改稿 *国家 自然科学基金资助项 目(批准号 **通讯联系人 l38 维普资讯 !期 划蛛等： 惝 “ 嚣 搿 幅的台成 子给体．具有不同吸电子能力的各种苯甲酸酯为电于受体．以研究 电子转移效率与电子 给俸受体结构的关系：我们选择具有 r定的柔性的聚阳乙 醇链为连接链 化台物的合 成路线如图l所示 lJI【 、r—L、一， _、b 一 “ 一 L’ 竺兰三!垩竺!苎． ／ n 元术乙群 …厂。’ ： … 年嚣 ． 苯甲醣氯 ，元术氯竹 dtN，N 二甲基)毗啶 AuBn．模型1E台物 AB_cI 图1 二元分子体系的台成路线 眦 Thesynthesis o『uteof[YA svst… 1．1 仪器及测试条件 红外光谱：Perkin—Elmer983G型红外光谱仪，固体样品用溴化钾压片．液体样品用 液膜 。 核磁共振：VarianGemini300型核磁共振仪。 ． 质谱 ：Finnigan402]C型色质联用仪。 荧光光谱：Perkin—ElmerLS5型荧光分光光度计．配 3600数据终端。 荧光寿命：HoribaNAES—1]00单光子计数时间分辨荧光光谱仪。 溶剂无水乙醇为市售分析纯试剂，经荧光检测确认无干扰荧光后使用。样品测试溶 裱浓度大约为 1×10 mol／l，用吸光值相同的410nm波长的光