电化学测量技术第三章暂态方法总论.ppt

§3.1 暂态方法总论 3.1.1 暂态过程 ①与稳态测量相比，暂态测量可提高测定动力学参数的上限，即可以测定快速反应的动力学参数； ② 通过控制测量时间来降低或消除浓差极化的影响(控制时间，通电瞬间，电极表面浓度来不及发生变化)； ① 按极化或控制的幅度分(幅度：电极极化的幅度，界面电位变化量)； * 暂态方法总论 §3.1 暂态过程的等效电路及其简化 §3.2 电化学反应等效电阻（Rr） §3.3 从电极极化开始到各个子过程（电化学反应过程、双电层充电过程、传质过程和离子导电过程）做出响应并进入稳态过程所经历的不稳定的、变化的“过渡阶段”，称为暂态。 下面的2个图分别为小幅度电流／电势阶跃信号及其相应的过电势／电流响应曲线，它们反映了电化学参量的变化。 3.1.1 暂态过程 ：暂态电流，非法拉第电流； ：电化学反应电流或Faraday电流； 每电化当量的电化学反应产生的电量为一个Faraday即96500C或26.8 Ah，所以称为Faraday电流。 1.通过电极的电流，部分用于电化学反应，另一部分用于双电层充电： 3.1.2 暂态过程的特点 由于双电层电荷的改变引起，其电量不符合Faraday定律，所以称为非Faraday电流。 ic存在于暂态过程始终；Cd：双电层电容。 例如：燃料电池的空气电极还原： A.当达到稳态时，电流属于Farad