离子与配位聚合-共81页PPT资料.ppt

（2）负离子引发 负离子型单功能引发剂引发形成单碳负离子活性中心 引发剂在引发过程中自身离解成离子对，其负离子与单体作用形成单体的碳负离子活性中心 ①金属烷基化合物引发 RLiRNaRK等为强的阴离子聚合引发剂 碱金属的电负性离子越小，与碳原子形成的化学链的极性越强，形成的离子链的倾向，越容易产生活性碳负离子。 ② 碱金属氨基化合物引发（自由基引发） ③ 中性亲核试剂，含有未共用电子对 ④ 碱金属烷氧基化合物引发： ROK离解出RO- 2、链增长过程 单碳负离子活性中心： 双碳负离子活性中心： 无论何种活性中心 链增长反应速率： kp—表观速率 常数 3、阴离子聚合的链终止过程 由于离子聚合的活性生长离子具有相同的电 荷，不能双基终止。 分三种情况： （1）?活性增长链无终止的阴离子活性聚合 此种情况，体系内无链终止反应发生。在适当的反应条件下，只要体系内存在单体，活性增长链将始终进行单体的加成反应，即使单体转化率达100％，增长链仍以具有反应活性的自由离子或离子对的形式存在，称为活性聚合。 （2）有终止的阴离子聚合 电离辐射引发时有可能发生增长碳负离子与反离子的结合终止。 如碳负离子向 H2O 转移后形成的OH－没有足够的亲核性，不能继续引发增长。 (3) 向溶剂的链转移终止 某些溶剂可以发生活性