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(3) sp3杂化 sp3杂化是由中心原子的一个ns原子轨道和三个np原子轨道参与杂化的过程。 如CCl4： C[He]2s22p2，C原子经激发、杂化，形成4个sp3杂化轨道。每一个sp3杂化轨道都含有1/4的s成分和3/4的p成分，轨道之间的夹角为109.5?。 4个sp3杂化轨道 C原子不同杂化轨道的特点： (1)所用p轨道数目不同： sp3杂化动用了3个p轨道，甲烷的四个键完全相同，均为σ键； sp2杂化动用了2个p轨道， 形成一个σ键，另一个未杂化的p轨道与另一个C原子未杂化的p轨道交叠，形成一个π键； sp杂化动用了1个p轨道，另两个未杂化的p轨道与另一个C原子未杂化的p轨道重叠形成两个互相垂直的π键。 C原子杂化轨道示意图 + + - - sp 杂化轨道 + - + - + - 120 o sp2杂化轨道 sp3杂化轨道 (2)立体结构不同： sp3杂化为正四面体结构 sp2杂化为平面型结构 sp杂化为线型结构 分 子 C2H6 C2H4 C2H2 杂化轨道 sp3 sp2 sp C—C键/pm 154 134 120 C—H键/pm 111 110 108 C—C总键能/kJ?mol?1 346 610 835 (3)键长键角不同： 3. 不等性杂化 等性杂化 在前面几例中，每一杂化轨道均为一个单电子，杂化轨道的s、p 、d 等成分均相等，这类杂化称等性杂化。 不等性杂化 当参与杂化的轨道不仅有单电子还有成对电子时，各轨道的s、p 、d等成分不完全相等，这类杂化称为不等性杂化。 如NH3： N[He]2s22p3 由于孤对电子的斥力，使键角从109.5?压缩为107.3?。 ? ? ? ? ? 2s 2p sp3杂化 ? ? ? ? ? 四个sp3杂化 N H H H ? ? 由于两对孤对电子的斥力，使键角从109.5?压缩为104.5?。 sp3杂化 2s 2p ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 四个sp3杂化 ? ? O H H ? ? ? ? 又如H2O：O[He]2s22p4 在中心原子配位数较大的分子中还有d轨道参与杂化，如 sp3d2、d2sp3、sp3d、dsp2等各种杂化形式。 在第八章配位化学中，中心原子以空轨道杂化接受配体提供的孤对电子，也是等性杂化。 ⅥA： O、S、Se等化合物多为不等性sp3杂化,两对孤对子，为 V型结构： 如 OF2、H2S、H2Se等； ⅤA： N、P、As等化合物多为不等性sp3杂化,一对孤对电子， 为三角锥型结构 ：如 NF3、PH3、PCl3、AsH3等； ⅣA： C、Si、Ge等化合物多为等性sp3杂化，正四面体型结构： 如 CH4、SiH4、GeH4等； ⅢA： B、Al等化合物多为等性sp2杂化，平面三角型结构 ： 如 BF3、AlCl3等； IIA 、 IIB：其共价化合物为等性sp杂化，直线型结构 ： 如BeCl2、HgCl2等； 一般有 杂化轨道理论能很好地说明共价分子中形成的化学键以及共价分子的空间构型。但是，对于一个新的或人们不熟悉的简单分子，其中心原子原子轨道的杂化形式往往是未知的，因而就无法判断其分子空间构型。这时，人们往往先用VSEPR理论预测其分子空间构型，而后通过价电子对的空间排布确定中心原子杂化类型，再确定其成键状况。 例7-8 判断下列分子的空间构型和中心原子的杂化轨道类型： NH4+、PCl3、SO2 和BrF2+ 解： 分子 NH4+ PCl3 SO2 BrF2+ 孤电子对n (5?1?4?1)/2=0 (5?3?1)/2=1 (6?2?2)/2=1 (7?1?2?1)/2=2 VP = m+n 4 4 3 4 VP空间排布 正四面体形 正四面体形 平面三角形 正四面体形 杂化轨道类型 sp3 sp3 sp2 sp3 分子空间构型 正四面体形 三角锥形 V形 V形 s轨道属何种对称性？ 7.3.4 共价键的类型 a. 绕对称轴旋转180?，轨道形状、符号不变，具有?对称性； b. 绕对称轴旋转180?，轨道形状不变，轨道符号相反，具有?对称性； 1