分子结构和分子间力、氢键.pptVIP

* 二、氢键的特点 1、有方向性 2、有饱和性 3、氢键的强弱与电负性有关 氢键不仅存在于同种分子间，还可存在于不同分子间 * 氢键可以使熔点、沸点、溶解度、粘度、密度等明显升高。 （1）m.p. 和 b.p. 分子间若有氢键，当这些物质熔化或气化时，除了要克服分子间的范德华力外，还必须额外提供能量，破坏分子间的氢键，所以这些物质的熔点、沸点比同系列氢化物的高。如NH3、HF、H2O。 三、 氢键对化合物性质的影响 （2）溶解度 在极性溶剂中，如果溶质分子与溶剂分子之间可以形成氢键，则溶解度增大。例如HF、NH3在水中的溶解度就比较大。 （3）粘度 分子间有氢键的液体，一般粘度较大。 * * * 第二章 分子结构和分子间力、氢键 分子是保持物质化学性质的最小微粒。 1、原子之间是依靠什么力结合为分子的？ 2、分子之间又有什么力存在?为什么气体分子能凝聚成液体或固体？ 3、 分子的空间构型怎样？ 化学键 分子间力 杂化轨道理论 * 2-1 价键理论 2-1-1共价键的本质 结论：具有自旋相反的单电子的原子轨道相互靠拢能 重叠形成稳定的共价键 1927年，海特勒和伦敦用量子力学处理氢分子的结果。 * 2-1-2 价键理论的基本要点 ①当自旋方向相反的未成对电子相互靠近时，两核间的电子云密度增大，可以配对形成稳定的共价键。 ②原子轨道最大重叠——原子轨道重叠越多，形成的共价键越牢固 例：A原子与B原子各有1个电子，且自旋相反，则可配对形成稳定的共价单键 。A︰B 实例：HCl 若两个原子各有两个或三个单电子，则自旋相反的单电子可以配对，形成共价双键和叁键。 A ∷B 和 A≡B 实例：O2 和 N2 * ③ 对称性匹配原理 当两个原子轨道(波函数ψ)的正负号(位相)相同时的重叠(+ /+或-/-)，才能使电子云密度增大，形成共价键。 而正负号不同（即＋与－）的重叠，不能形成化学键。 * 2-1-3 共价键的特点 1. 饱和性：决定于未成对电子数 例：H+H→H︰H N+3H→NH3 2. 方向性：在形成共价键时，两个原子的成键轨道尽可能最大重叠。 p, d, f原子轨道在空间有一定的伸展方向。 * 2-1-4 共价键的类型 1. s 键： “头碰头”重叠 2. p 键： “肩并肩”重叠 原子轨道沿两核连线（键轴）方向，以“肩并肩”方式重叠成键。轨道重叠部分对通过键轴的一个平面呈镜面反对称，凡是以这种方式重叠形成的键叫做 p 键 原子轨道沿两核连线（键轴）方向，以“头碰头”的方式重叠成键，轨道重叠部分沿键轴呈圆柱形对称，凡是以这种方式重叠形成的键叫做s 键 * σ键和π键的比较 σ键 π键 原子轨道重叠方式 沿键轴方向相对重叠 沿键轴方向平行重叠 原子轨道重叠部位 两原子核之间，在键轴处 键轴上方和下方，键轴处为零 原子轨道重叠程度 大 小 键的强度 较大 较小 化学活泼性 不活泼 活泼 * 2-1-5 键参数 1. 键长 分子中两原子核间的距离，即核间距。键长越短，键能越大，分子越稳定。 分子中两相邻化学键之间的夹角。知道了分子的键长和键角，就确定了该分子的几何构型。 2. 键角 * 3. 键能（E） 定义：在298.15 K和100 kPa下，断裂1 mol键所需要的能量。单位为kJ·mol-1。 对于双原子分子： 如：H2 EH—H = DH—H = 436 kJ·mol-1 对多原子分子： 如：NH3 NH3(g) ≒ NH2(g) +H(g) D1 = 435 kJ·mol-1 NH2(g) ≒ NH(g) +H(g) D2 = 397 kJ·mol-1 NH (g) ≒ N(g) +H(g) D3 = 339 kJ·mol-1 NH3 中N—H 的 EN—H = (D1+D2+D3)/3 键能越大，键越牢固，分子越稳定。 * 4. 键的极性 非极性共价键 相同原子形成的共价键，正负电荷重心恰好重合 如：H2 、O2 、Cl2、… 极性共价键 不同原子形成的共价键，正负电荷重心不相重合 如：HCl、H2O、NH3、… 极性大小由成键两原子的电负性的大小决定，△X大，则极性大。 例： H—I H—Br H—Cl H—F