第5章氧化还原滴定(2).pptVIP

氧化还原滴定的应用 二、 KMnO4法的滴定方式与应用 返滴定示例1 返滴定示例2 KMnO4法的特点 三、KMnO4标准溶液的配制与标定 KMnO4的标定条件 四、高锰酸盐指数的测定 高锰酸盐指数定义：在一定条件下，以高锰酸钾为氧化剂，氧化水中还原性物质所消耗的氧化剂的量所相当的氧量，以氧的mg/L表示，过去称为CODMn 水中的还原性物质；各种有机物、Fe2+ NO2- S2-等，表示水体受还原性物质（主要是有机物）污染程度的综合性指标，地表水水质标准：2~10mg/L 能被高锰酸钾氧化的有机物：分子结构简单的有机物 由于Cl-对此有干扰，因而本法仅适用于地表水、地下水、饮用水和生活汗水中的测定，含较高Cl-的工业废水则应采用K2Cr2O7法测定。 5.7 重铬酸钾法(dichromate titration) K2Cr2O7标准溶液配制方法 5.8 碘量法 (指示剂：淀粉) 碘溶液的配制与标定 配制：I2 溶于KI 浓溶液→稀释→贮棕色瓶 2. 间接碘量法(滴定碘法) 滴定条件 Na2S2O3溶液的配制——非基准试剂 标定Na2S2O3— 间接碘量法的典型反应 1)　饮用水中余氯的测定 1)　饮用水中余氯的测定 2) 水中溶解氧的测定 3）BOD的测定 4）O3的测定 5.9 溴酸钾法 1．基本原理： 在酸性条件下，水样中加入过量的KBr+KBrO3=Br2，与水中还原性物质作用，加过量KI还原剩余的Br2，等量释放出I2，以淀粉为指示剂，用Na2S2O3滴定至蓝色消失（C,V1）。作空白试验， Na2S2O3消耗V0。由Na2S2O3消耗量之差求出水中氧化性物质的量。 比 电位高的氧化性物质可用此法测定。 a.氧化剂与I-作用，使I-氧化而析出I2； b. 用Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2。 c.指示剂：可溶性淀粉溶液。 例如：KMnO4在酸性溶液中与过量的的KI作用，析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定。其反应如下： 2MnO4- + 10I- + 16H+ 2Mn2+ + 5I2 + 8H2O 2S2O32- + I2 2I- +S4O62- 滴定剂： Na2S2O3 1)　控制溶液的酸度－中性或弱酸性（否则发生如下副反应）： OH- 3I2 + 6OH- IO3- +5I- +3H2O S2O32- + 2H+ SO2 + S +H2O 4I- + 4H+ +O2 2I2 + 2H2O H+ S2O32-滴定I2 时 , pH 9 ( 防止I2 岐化和发生副反应), [H+] 3～4mol·L-1可以； I2 滴定S2O32- 时，pH 11, 不可酸性太强( 防Na2S2O3分解). 3)防止光照-光能催化I-被空气中的氧所氧化，也能增大Na2S2O3溶液中的细菌活性，促使Na2S2O3的分解。 4) 控制滴定前的放置时间-当氧化性物质与KI作用时，一般在暗处放置5分钟待反应完全后，立即用Na2S2O3进行滴定。如放置时间过长，I2过多挥发，增大滴定误差。 2)　加入过量的碘化钾-防止碘的升华、增加碘的溶解度 抑制细菌生长 维持溶液碱性 酸性 不稳定 S2O32- 杀菌 赶 赶 CO2 O2 →分解 →氧化 →酸性 S2O32- S2O32- S2O32- 不稳定→ HSO3-,S↓ ↓ ↓ (SO42- ， (SO32-, S↓） S↓) 避光→光催化空气氧化 S2O32- 煮沸 冷却后溶解 Na2S2O3·5H2O 加入少许 Na2CO3 贮于棕色 玻璃瓶 标定 蒸馏水 S2O32- I-+S4O62- 淀粉: 蓝→绿 注意：淀粉指示剂在滴定至浅黄色时加入 [H+] ~ 0.4 mol·L-1 避光 放置 Cr2O72-+6I-(过量)+14H+ 2Cr3++3I2+7H2O 常用K2Cr2O7基准试剂标定 计量关系： n(1/6K2Cr2O7)=n(1/2I2)=n(S2O32-) 3、碘量法应用示例 2) 水中溶解氧的测定 3） 水中生化需氧量的测定4) O3的测定 余氯=有效氯=游离性