晶体结构及其与材料性能的关系.pptVIP

图3.21方石英的结构 结构与性质的关系： SiO2结构中Si-O键的强度很高，键力分别在三维空间比较均匀，因此SiO2晶体的熔点高、硬度大、化学稳定性好，无明显解理；且由于结构中存在较大空隙，表现出热膨胀系数小，密度小 。 2、长石的结构 长石类硅酸盐分为正长石系和斜长石系两大类，其中有代表性的为： 正长石系：钾长石K[AlSi3O8]；钡长石Ba[Al2Si2O8]。 斜长石系：钠长石Na[AlSi3O8]；钙长石Ca[Al2Si2O8] 。 长石的基本结构单元：由[TO4]四面体连接成四联环，其中2个四面体顶角向上、2个向下；四节环中的四面体通过共顶连方式接成曲轴状的链，见图。链与链之间在三维空间连接成架状结构。 图3.22 长石的晶体结构 长石结构的解理性： 长石结构的四节环链内结合牢固，链平行于a轴伸展，故沿a轴晶体不易断裂；而在b轴和c轴方向，链间虽然也有桥氧连接，但有一部分是靠金属离子与O2-之间的键来结合，较a轴方向结合弱得多；因此，长石在平行于链的方向上有较好的解理 谢 谢 硅酸盐晶体结构的特征 硅酸盐晶体中的主要成分是硅和氧，它们之间的结合形成了硅酸盐晶体中的骨干。根据鲍林第一规则，硅、氧离子半径比 r+/r-=0.41/1.40=0.293。 硅的配位数应为4，即硅氧骨干的基本型式是Si4+，周围形成O2-的配位四面体。 Si—O键长应等于离子半径之和 rO2-＋rSi4+=0.140+0.041=1.81nm 根据鲍林第二规则，硅氧键的静电键强度为 SSi-O=W+/n+=4/4=1，而W-=∑Si = n-×1 = 2故每个O2-有可能为2个SiO4四面体所公用(n-=2)。 根据第三规则，若两个相邻SiO4四面体公用棱或面，将使体系极不稳定，迄今为止，尚未发现硅酸盐晶体结构中，有公用四面体棱边和平面的情况。 根据第四规则，由于Si4+的高电价和低配位数，SiO44-四面体倾向于不公用任何几何要素，实际上，当硅酸盐中氧、硅原子数比值等于或大于4时，SiO44-四面体相互间确实很少共有几何要素，当氧、硅原子比小于4时，便会有公用四面体一个顶点的情况存在。 硅酸盐晶体结构的另一特征，Si4+与Si4+间不存在直接的键，它们之间是通过O2-来连结，这是与硅有机化合物的重要区别。 硅酸盐晶体分类方法： 以不同Si/O比对应基本结构单元[SiO4] 之间不同结合方式，分为五种方式： 岛状 组群状 链状 层状 架状 对应Si/O由1/4→1/2，结构趋于复杂。 ⑴岛状结构硅酸盐 [SiO4] 以孤岛状存在，各顶点之间互不连接，每个O2-一侧与1个Si4+连接，另一侧与其它金属离子相配位使电价平衡。结构中Si/O比为1:4。 有：锆石英Zr[SiO4]、镁橄榄石Mg2[SiO4]、蓝晶石Al2O3·SiO2、莫来石3Al2O3·2SiO2以及水泥熟料中?-C2S、?-C2S和C3S等。 图3.15 镁橄榄石Mg2[SiO4] 图3.14 锆英石Zr[SiO4] ?（Mg2SiO4）中的［SiO4］四面体由于Si4＋之间斥力较大，因而［SiO4］四面体之间并不互相结合，而是孤立存在的。但是Mg2＋和Si4＋之间斥力较小，故［SiO4］四面体和［MgO6］八面体之间却有共顶和共棱。［MgO6］八面体之间也有共棱的情况。 镁橄榄石Mg2[SiO4]结构 属斜方晶系，空间群Pbnm晶胞参数 a=0.476nm，b=1.021nm，c=0.599nm ，晶胞分子数 Z=4，O2-近似于六方最紧密堆积排列（即ABAB……层序堆积），Si4+填充1/8四面体空隙；Mg2+填充1/2八面体空隙 每个[SiO4] 被[MgO6] 隔开，呈孤岛状分布。 镁橄榄石结构中的同晶取代 （1）Mg2+被Fe2+以任意比例取代，则形成橄榄石（FexMg1-x）SiO4固溶体； （2）若Mg2+全部被Ca2+取代，则形成?-Ca2SiO4（即?-C2S），其中Ca2+配位数为6。由于配位规则，在水中几乎为惰性 注意：另一种岛状结构的水泥熟料矿物?-Ca2SiO4（即?-C2S）属单斜晶系，其中Ca2+有8和6两种配位。由于其配位不规则，化学性质活泼，能与水发生水化反应。 镁橄榄石结构与性质的关系 （1）结构中每个O2-同时和1个[SiO4]和3个[MgO6]相连接，其电价饱和，晶体结构稳定； （2）Mg－O键和Si－O键均较强，则表现出较高硬度，熔点达到1890℃，是镁质耐火材料的主要矿物； （3）结构中各个方向上键力分布较均匀，则无明显解理，破碎后呈现粒状。 ⑵ 组群状结构硅酸盐 2个、3个、4个或6个[SiO4