南昌大学的无机和分析化学.pptVIP

分子间力的特点： 由于分子间力靠?瞬、?诱、?永的作用，属电性作用，既无方向性，也无饱和性。分子间力是一种永远存在于分子间的作用力，其作用能约比化学键小1~2个数量级，在1~103J?mol?1之间。除NH3、H2O等偶极矩特大的分子外，一般分子间作用力以色散力为主。 分子间力主要影响物质的物理性质，如物质的熔点、沸点等。例如，HX的分子量依HCl?HBr?HI顺序增加，则分子间力(主要是色散力)也依次增加，故其熔沸点依次增高。然而它们化学键的键能依次减小，所以其热稳定性依次减小。此外分子间力愈大，它的气体分子越容易被吸附、被液化。 4. 氢键 NH3 H2O HF PH3 H2S HCl AsH3 H2Se HBr SbH3 H2Te HI BiH3 M? 原因： N、O、F的电负性特别大，它们的含氢化合物除一般的分子间作用力外还存在氢键。 (1) 氢键的形成 以HF为例 H?F F: xp=4.0 H: xp=2.1 共用电子对强烈偏向F原子，使H原子几乎成为裸核(质子)。半径很小带正电的质子与相邻的HF中F原子的孤对电子互相吸(静电吸引)引形成H键(分子间H键)。 F H F H F H F H F H F H H键形成条件： 含H化合物且另一元素为高电负性、有孤对电子的元素，主要为F、O、N(Cl、S较少)。 氢键特征 作用力大小：与分子间力相近； H键有方向性与饱和性；与分子间力不同，分子间力无方向性和饱和性； 分子间H键为使系统更稳定、 能量更低，要求与H键保持 180?键角； 分子内H键由于结构要求， 无法保持180?键角；如HNO3 DNA中的碱基对(A—T,G—C) 也属分子内氢键， DNA的双螺旋结构就是靠氢键形成的。 X H Y 180? (2) 氢键对物质的物理性质的影响 分子间H键 相当于形成大分子，使分子间结合力增强，使化合物的熔点、沸点、熔化热、汽化热、粘度等增大，蒸汽压则减小。例如HF的熔、沸点比HCl高，H2O的熔、沸点比H2S高，分子间氢键还是分子缔合的主要原因。 因为冰有氢键，必须吸收大量的热才能使其断裂，所以其熔点大于同族的H2S。 分子内H键 使分子内部结合更紧密，分子变形性下降，分子间作用力下降，一般使化合物的熔点、沸点、熔化热、汽化热、升华热等减小。 溶解度 溶质与溶剂形成H键 溶质的溶解度?； 溶质形成分子间H键 形成大分子 极性溶剂中溶解度?； 非极性溶剂中的溶解度?。 溶质形成分子内氢键 分子紧缩变小，极性? 极性溶剂中溶解度也?；非极性溶剂中的 溶解度则增大。例如邻硝基苯酚易形成 分子内氢键，比其间、对硝基苯酚在水 中的溶解度更小，更易溶于苯中。 液体密度 液体分子形成H键，分子缔合，??。 7.6 离子型晶体 由离子键形成的化合物叫离子型化合物； 离子型化合物虽然在气态可以形成离子型分子，但因为离子晶体的晶格能较大，常温下主要还是以晶体形式存在。(如氯化钠、氯化铯晶体)，它们晶格结点上排列的是正离子和负离子，晶格结点间的作用力是离子键。 7.6.1 离子的电子层结构 电子层构型 外层电子分布 实 例 电子构型 无电子 1s0 H+ 1s0 2电子构型 1s2 Li+,Be2+， 1s2 8电子构型 (八偶体) ns2np6 Na+,Mg2+,Al3+ K+,Ca2+ 2s22p6 3s23p6 18电子构型 ns2np6nd10 Cu+,Zn2+,Ga3+ Ag+,Cd2+,In3+ Au+,Hg2+,Tl3+ 3s23p63d10 4s24p64d10 5s25p65d10 (18+2) 电子构型 (n?1)s2(n?1)p6(n?)d10ns2 In+,Sn2+,Sb3+ Tl+,Pb2+,Bi3+ 4s24p64d105s2 5s25p65d106s2 (9?17) 电子构型 ns2np6nd1~9 Fe3+ C