《氨基化》-精选课件(公开).pptVIP

8 氨基化 概述 羟基的氨解 卤基的氨解 一、 定义 二、 反应的目的 制备脂肪族伯、仲、叔胺及季铵盐 （1）硝化还原： （2）氨解法： 三、 氨基化试剂（氨解剂） 液氨 氨水 氨气 铵盐 有机胺（伯、仲、叔胺） 8.2 羟基的氨解 一、 醇类的氨解 气固相接触催化氨解法 （1）应用：甲醇氨解制二甲胺； （2）催化剂：SiO2/Al2O3； （3）温度：350～500℃； （4）压力：0.5～5MPa。 气固相临氢接触催化胺化氢化 高压液相氨解 （1）用于C8～10醇的氨解； （2）催化剂：金属合金，如Cu-Al, Ni-Al, Cu-Ni-Al, Cu-Cr-Al等。 (3) 可以用于制备2-乙基己胺，三辛胺，十八胺，双十八胺等产物 二、 酚类的氨解 苯酚及其衍生物的氨解 萘酚衍生物的氨解 吐氏酸 J-酸 8.3 卤基的氨解 一、 脂肪族卤化物的氨解 二、 芳环上卤基的氨解 氨解剂：25％氨水 反应历程：亲核置换反应 v非催化氨解 = k [ArX] [NH3] v催化氨解 = k [ArX] [Cu+] 催化剂： 反应影响因素 （1）卤化物的性质： 苯系：有吸电基对反应有利 萘系：很少用 蒽醌系：主要用于制β-取代物 （2）氨解剂用量 理论量：2molNH3/molArX 实际量：间歇操作：6~15molNH3/molArX 连续操作：10~17molNH3/molArX （3）温度： 温度升高→反应速度加快 氧化副反应速度加快； NH3的溶解度降低，反应压力增加。 （4）搅拌：非均相反应，加速搅拌有利于传质。 习题 * * 有机化合物与氨发生复分解而生成伯胺的反应，叫做氨解反应。 R＝烷基、芳基；Y＝OH, Cl, SO3H, NO2 8.1 概述 氨与双键（或环氧化合物）加成生成胺的反应叫做胺化反应。 制备芳胺 引入氨基的方法 ROH：醇、酚和羟基蒽醌 气固相接触催化氨解 气固相临氢接触催化胺化氢化 高压液相氨解 工艺方法 吐氏酸 γ酸 β-萘胺 在亚硫酸盐的存在下，萘酚磺酸衍生物与氨水反应生成相应的萘胺磺酸衍生物的反应叫Bucherer反应。 γ-酸 ν = k[RX][NH3] 反应物RX：RCOX, RX, ArX δ + δ - δ - δ + 有易还原基团 便宜 高 低 二价 CuCl2 高温易氧化 贵 低 高 一价 CuCl 实例 应用范围 价格 反应温度 催化活性 化学价 催化剂 表 二价铜盐与一价铜盐催化剂的比较 过量氨解剂的作用： ①提高卤化物和氨解产物的溶解度 ②减少芳胺和酚副产物的生成 ③减少对设备的腐蚀 *