有机分析化学总复习.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * 生成的硼酸是一种两性化合物，根据酸碱滴定的原理，只能选用强酸标准溶液如盐酸来进行滴定。根据标准盐酸溶液的消耗量可以计算出氮的质量分数。 * * * * 烃类包括烷烃，芳香烃及不饱和烃。有关它们的检验方法，分别讨论如下。 烷烃的化学性质非常稳定，所以没有一个合适的化学定性检验方法，只能依据元素分析、物理常数及溶解度分组实验的结果来进行推测，比较后做出结论。当然，在有条件的实验室，采用红外光谱等波普鉴定的方法进行鉴定，更便于对未知物做出最后确证。 * * 如与苯酚反应生成白色沉淀，与醛类等有醛基的物质发生反应。 * * 在这些情况下，除用本法检验不饱和键外，还应该用下述高锰酸钾试验法进行检验，否则不易做出肯定的判断。 双键化合物被氧化为邻-二元醇，加热能使邻-二元醇进一步氧化，发生碳碳键的断裂，形成二分子羰基化合物。 * * * * * * 可形成银炔化合物，亚铜炔化物及汞炔化物。 本节要检验的芳烃是指溶解度分组试验中属于I组的惰性芳烃。它们的化学性质比烷烃活泼。芳环上具有较高电子云密度，所以它能与一个强反应试剂发生反应，而脂烷烃不能发生此反应。 与氯仿作用，形成有色的三芳基正碳离子。 * * 试样经元素定性分析后，若知化合物分子中含有卤素，通常可采用下列两个实验来检验它们是属于哪种类型的卤代物及含有何种卤素。 单分子亲核取代反应.该反应主要考察形成的C正离子的稳定性,如果X离开后形成的C正离子越稳定,则越容易发生此类反应.因此,在RX里,按SN1进行的RX的活性为: 烯丙型RX and 苄基型RX活性最大,叔RX其次,仲RX活性稍低,伯RX活性最低. 双分子亲核取代反应. 该反应主要考察亲核试剂进攻时所受到的空间阻力.受到的阻力越小,活性就越大.因此,什么样的RX最容易按SN2进行反应呢,就是跟X相连的C上连接的R越少,活性越大.所以,活性次序有: 伯RX活性最大,仲RX活性稍低,叔RX活性最小. 需要指出来的是烯丙型RX and 苄基型RX,发生SN2反应的活性也是非常大的,与伯RX相当. ? 如果是R相同而X不同的卤代烃,则不论是SN2还是SN1反应,反应的活性都有: ???RI????RBr????RCl 这是与离去基团的离开难易程度有关. * * * * * * * * * * * * 酰氯与醇羟基酰化后形成酯，酯在水中的溶解度比醇小，容易分层析出。低级醇的酯，易于挥发，并且具有水果香味，可以此来鉴别。 * * 可能是由于发生了溶剂化作用，形成了溶剂配合物的结果。 * * * * 根据卤代烃生成速度的快慢来鉴别伯醇、仲醇和叔醇。 * * * * * * * * 因为共轭体系有着较高的极化度。 因顺式异构体有永久性偶极矩，所以沸点高，而在反式异构体中，因偶极矩相互抵消，其结果为零。 * * 那 * * * * * * D代表用的是钠光光源 * * * 有机化合物分析主要包括定性和定量分析两大部分。 有机定性分析的任务是鉴定未知物为何种化合物。所谓未知物，对分析者来讲是未知的，但实际上，该物质在文献资料中已有记载。鉴定通常采用有机化合物的系统鉴定法，该法主要包括以下几个步骤： * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 有机元素定性分析的目的，是鉴定样品中含有哪些元素。在一般的有机化合物中，除最常见的元素碳、氢、氧外，还有氮、硫和卤素，有时也含有磷、硼、砷等非金属与某些金属元素。 有机化合物都含有碳和氢，因此，当知道分析的样品是有机物时，就不再需要鉴定其中是否含有碳和氢了。对有机物中氧的鉴定，一般是通过以后的溶解度试验及鉴定功能团试验来判断其是否存在。 分解样品的方法很多，最常用的有钠熔法和氧瓶燃烧法两种，现将这两种方法分别讨论如下。 * 六氟合铁酸钾 * 铜丝燃烧法又称拜尔斯坦试验法，本法仅能检验卤素是否存在。方法虽然灵敏，但不能区别氯、溴和碘。 取一根铜丝，把一端弯成一个小圈，另一端焊接在一根小玻璃管中。拿起玻璃管，使小圈在酒精灯上灼烧，至火焰不显绿色为止。放冷后，用小圈粘取少量原始样品于圈上，再放到火焰的边缘处灼烧，若火焰呈现绿色，表明样品中可能有氯、溴和碘 存在。氟化物不能用此法鉴定。 * * * * * * * * * * 有机化合物中碳和氢的测定，一般采用燃烧分解法，将有机物的式样在氧气流和催化剂的作用下，经高温灼烧和催化氧化，使试样中的碳和氢定量的转化为二氧化碳和水。 WCO2为有机物燃烧后生成二氧化碳的质量；WH2O为有机物燃烧后生成水的质量。W样为有机物的质量。 * * 在凯式烧瓶中，加入有机含氮化合物和浓硫酸及催化剂硫酸铜，煮沸，使有机物消化分解，其中的碳和氢，分别生成二氧化碳和水，氮则转变为氨，被硫酸