第二章 逐步聚合动力学(第3周).pptVIP

2.5.1反应程度和平衡常数对聚合度的影响 作业 64页，8题 * * * * * * 2.4 线形缩聚动力学 2.4.1 官能团等活性概念 逐步聚合反应是由体系中所有带功能基分子之间的相互反应组成的，为了方便研究聚合反应的动力学提出: Flory提出了官能团等活性理论: 1、双功能基单体的两功能基反应性能相等，且不管其中一个是否已反应，另一个功能基的反应性能保持不变； 2、功能基的反应性能与其连接的聚合物链的长短无关。 原来： 聚合度增大后，分子活动减慢，碰撞频率降低； 体系粘度增加，妨碍了分子运动； 长链分子有可能将端基官能团包埋 但实验结果推翻了这种观点 n k×104 1 22.5 2 15.3 3 7.5 4 7.4 5 7.4 · · · 7.6?0.2 2.4.2 不可逆线型缩聚动力学 若将体系中的低分子副产物不断排出，则反应向正方向进行。如聚酯反应采用减压脱水使平衡向产物方向移动，可视为不可逆。 不可逆条件下的缩聚动力学 根据官能团等活性： 聚合反应速率RP = -d[COOH]/dt = k[COOH][OH][酸催化剂]