无机和分析化学第9章 习题解答.docVIP

PAGE PAGE 203 第九章 化学分析法 习题解答 习题9-1 1. 能用于滴定分析的化学反应必须具备哪些条件？ 解 ①反应要定量完成，没有副反应伴生。 ②反应速率要快，或有简便的方法加速反应。 ③有可靠、简便的方法指示滴定终点。 2. 基准物应具备哪些条件？基准物的称量范围如何估算？ 解 基准物质必须具备以下条件： ①试剂的纯度足够高，含量在99.9％以上，一般使用基准试剂或优级纯试剂。 ②物质组成与化学式完全相符，若含有结晶水，其结晶水含量应与化学式相符。 ③性质稳定，不易和空气中的O2或CO2等作用，不易发生风化和潮解。 ④最好具有较大的相对分子量，可减小称量误差。 其称量范围是要计算使标准溶液消耗体积控制在20~30mL之间所需基准物的质量。 3. 下列物质中那些可以用直接法配制标准溶液？那些只能用间接法配制? 解 物质 H2SO4 KOH KMnO4 K2Cr2O7 KIO3 Na2S2O3?5H2O 配制法 间接法 间接法 间接法 直接法 直接法 间接法 4. 什么是滴定度？滴定度与物质的量浓度如何换算？ 解 滴定度(T)指每毫升标准溶液所相当的待测物的质量，以符号T待测物/滴定剂表示，单位为gmL。 若aA~bB，则两种浓度之间的换算关系为：。 5. 什么是“等物质的量的规则”，运用时基本单元如何选取？ 解 当待测组分A与滴定剂B的基本单元选取适当时，两组分所相当的物质的量相等，此规则称为等物质的量的规则。 若aA~bB，A与B之间等物质的量的关系为：。 其一般的选择原则如下：酸碱滴定中，基本单元的选取以一个质子转移为基准；配位滴定中，以与EDTA等物质的量反应为基准；氧化还原滴定中，以一个电子的转移为基准。 6. 已知浓硝酸的相对密度为1.42，含约为70%，求其物质的量浓度。如欲配制1.0L、溶液，应取这种浓硝酸多少毫升？ 解 (1)() (2)(mL) 7. 已知密度为1.05的冰醋酸(含HAc99.6%)，求其物质的量浓度。如欲配制0.10溶液500mL，，应取冰醋酸多少毫升？ 解 8. 用同一KMnO4标准溶液分别滴定体积相等的FeSO4和H2C2O4溶液，消耗的KMnO4标准溶液体积相等，试问FeSO4和H2C2O 解 c(FeSO4) =c(H2C2O4)=2c(H2C2O4 9. 假如有一邻苯二甲酸氢钾试样，其中邻苯二甲酸氢钾含量约为90%，其余为不与酸反应的惰性杂质，现用浓度为1.000的NaOH标准溶液滴定，欲使滴定时碱液消耗体积在25mL左右，则 (1)需称取上述试样多少克？ (2)若以0.01000的NaOH标准溶液滴定，情况又如何？ (3)通过(1)(2)计算结果说明为什么在滴定分析中滴定剂的浓度常采用0.1~0.2？ 解 (1) (2) (3)当滴定剂的浓度过大时，需称取样品量过大，而当滴定剂的浓度过小时，需称取样品量过小，称量误差又较大，所以，，样品的称取量适中，称量误差也符合要求。 10. 欲配制250mL下列溶液，它们对于的滴定度均为4.00，问各需称取多少克？(1)KOH；(2)KMnO4。 解 ； 习题9-2 1. 酸碱指示剂的选择原则是什么？ 解 应使指示剂的变色范围处于或部分处于滴定突跃范围内，或者说，凡变色点处于滴定突跃范围内的指示剂均可选用。为了减小滴定误差，应使指示剂的变色点尽量与之靠近。 2. 某一NaOH溶液吸收了少量的CO2，分别以甲基橙和酚酞为指示剂测定强酸时，对测定结果的准确度有何影响？若用其来测定某弱酸，情况又如何？ 解 ，以甲基橙为指示剂时，，吸收后NaOH接受的能力不变，对测定结果基本无影响；以酚酞为指示剂时，，部分NaOH吸收后接受能力变弱，NaOH消耗体积偏大，标定的HCl浓度偏高。若用来滴定弱酸，只能用酚酞为指示剂，所以测得的弱酸的含量将偏高。 3. 用下列基准物标定HCl溶液的浓度，标定结果准确度如何？ (1)在110℃烘过的Na2CO3 (2)在相对湿度为30%的容器内保存的硼砂。 解 (1)因容易吸收空气中的生成，基准物需在270℃烘干，才能除去含有的少量的。同样质量的和，接受能力。因此在110℃下烘干的则会含有少量的，故标定时HCl消耗的体积将偏小，测得的HCl浓度将偏高。 (2)保存在相对湿度为30%的硼砂容易失结晶水，称取一定质量的硼砂含的物质的量将偏高，HCl消耗的体积将偏大，标定HCl的浓度将偏低。 4. 用下列基准物标定NaOH溶液的浓度，标定结果准确度如何？ (1)部分风化的H2C2O4·2H2O (2)含有少量中性杂质的H2C2O4·2H2O 解 (1)标定NaOH溶液时，若使用部分风化的，称取一定质量的中实际含的物质的量偏高，消耗的NaOH体积偏大，故标定的NaOH浓度将偏低。 (2)标