电位滴定法测定钴精矿中钴基本原理.docVIP

电位滴定法测定钴精矿中的钴含量的原理 高含量钴的测定通常采用电位滴定法或EDTA配位滴定法两种，其中电位法是测定钴精矿钴的常用方法，这种方法测定准确度高，干扰较少，是实际生产中常用的分析方法。 一、电位滴定法测定钴精矿中钴含量的原理 在氨性溶液中，加入一定量的铁氰化钾，将钴(Ⅱ)氧化为钴（Ⅲ），过量的铁氰化钾用硫酸钴溶液滴定，按电位法确定终点。其反应式如下： Co2++Fe(CN)63-→Co3++Fe(CN)64- 镍、锌、铜(Ⅱ)和砷(Ⅴ)对本法无干扰。 铁(Ⅱ)和砷(Ⅲ)干扰测定，可在分解试样时，氧化至高价而消除其影响。 从反应原理中我们知道：这是一个氧化还原滴定法，反应终点是利用电位计来指示的，因此需要用到电位滴定装置。 电位滴定装置有很多种型号，比较简单的有上海雷磁仪器厂生产的雷磁系列电位滴定仪(PPT)。配套的电极对是铂-钨电极。其中铂电极作指示电极，钨电极作参比电极(PPT)。 电位滴定法的基本原理是：在滴定过程中通过测量电位变化以确定 滴定终点，和 直接电位法相比，电位滴定法不需要准确的测量 电极电位值，因此，温度、液体接界电位的影响并不重要，其 准确度优于直接电位法。电位滴定法是靠电极电位的突跃来指示滴定终点。在滴定到达终点前后，滴液中的待测离子浓度往往连续变化n个数量级，引起电位的突跃，被测成分的含量仍然通过消耗滴定剂的量来计算。 图2 电位滴定曲线的一次微分曲线(a) 和二次微分曲线(b) 图1 电位滴定装置 二、在样品测定过程中需要注意的事项 1、二价锰在氨性溶液中会被铁氰化钾氧化成三价锰，所以当二价锰存在时测定结果为钴和锰合量，故必须减去锰的含量（锰含量在0.1%以上时应减锰，如低于0.1%可忽略不计）。 若试样中含锰比较高(锰含量在0.1%以上)时，可按下述手续将锰分离：称取1～2克试样，置于250毫升烧杯中，加盐酸15毫升，加热数分钟。加硝酸10毫升，继续加热至试样完全分解并蒸至近干。然后加入硝酸2～3毫升，蒸至近干后，加入硝酸10毫升、氯酸钾1克，煮沸5分钟，用水冲洗杯壁，过滤，并用0.5 %稀硝酸洗涤沉淀8～10次。将滤液蒸至小体积，加入1∶1硫酸10毫升，加热蒸至冒三氧化硫白烟，取下稍冷，加水并煮沸至可溶性盐类溶解，以下操作与分析手续相同。 2、钴(Ⅱ)在氨性溶液中，温度高时会被空气中的氧所氧化，故滴定溶液温度应控制在25℃以下。 3、终点电位的确定：吸取一定量的铁氰化钾标准溶液，用硝酸钴或硫酸钴溶液进行滴定。根据电位值与消耗硝酸钴或硫酸钴溶液的毫升数，画出滴定曲线，确定终点电位。 4、每更换一批标准溶液或试剂时，须预先测定终点电位。 5、环境温度超过30℃，分析时加入NH4Cl、铁氰化钾溶液后应立即加入氨水-柠檬酸铵溶液进行样品分析滴定。NH4Cl起冷却溶液温度的作用，防止Co2+氧化。