第二十一课 沉淀平衡.pptVIP

例：如果溶液中Fe3+和Mg2+的浓度都为0.010 mol·dm-3，求使Fe3+完全沉淀而使Mg2+不沉淀的pH条件是什么？ 解： Ksp?(Fe(OH)3)=2.8×10-39 Ksp?(Mg(OH)2)=5.6×10-12 　　使Fe3+完全沉淀，则必须 [Fe3+]≤1.0×10－5 ，此时: 　　 pOH=11.2 pH=2.8 　　类似可求刚刚产生Mg（OH）2沉淀时： 无机化学 （二十一） 　　如果一种溶液中同时含有多种离子A、B、C等，当加入某种X溶液时，A、B、C离子先后沉淀的现象称为分步沉淀。 　　分布沉淀可用于分离溶液中的离子。 例：混合溶液中含0.01mol·L-1的Cl-和I-，问逐滴加入AgNO3溶液，Cl-、I- 哪一种离子先沉淀？可否用分步沉淀分离Cl-和I-（298K时Ksp?(AgCl) = 1.77?10-10, Ksp?(AgI) = 1.77?10-17, 不考虑溶液体积的变化) 。 解： AgX (s) = Ag+(aq) + X- (aq) 开始出现AgCl↓所需[Ag+]为： 　　[Ag+] = Ksp?(AgCl) / [Cl-] 　　　　　　　= 1.77 ? 10-8 mol.dm-3 开始出现AgI↓所需[Ag+]为： [Ag+] = Ksp?(AgI) / [I-] 　　　　　　　= 8.51 ? 10-15 mol.dm-3 　　AgI 先沉淀析出 当AgCl↓开始析出时，[Ag+] 同时满足： 此时，残存的I-浓度为： 　　当AgCl开始↓时，I- 已沉淀完全，故可通过分步沉淀分离Cl-和I-。 　　在分析化学中，“分步沉淀原理”使用较多的是硫化物和氢氧化物的分离。 pOH=4.6 pH=9.4 　　因此，控制pH在2.8~9.4之间，即可将Fe3+和Mg2+离子分离开。 解：H2S溶液中[S2-]受[H+]控制： 例：金属硫化物的分步沉淀。混合溶液含Zn2+和Mn2+各0.10 mol.L-3，通入H2S气体，哪一种离子先生成硫化物沉淀？如何控制溶液pH使这两种离子分离？（298K时Ksp(ZnS) = 2.93?10-25, Ksp(MnS) = 4.65?10-14, Ka1= 5.7?10-8, Ka2= 1.2?10-15) 刚出现ZnS↓时所需[S2-] ： 此时相应的[H+]为： 当Zn 2+定量沉淀完全时： 此时[H+] 同法计算Mn2+刚生成MnS↓所需[S2-]、[H+]及pH： 同法计算Mn2-完全沉淀为MnS时的[S2-]、[H+]和pH： 计算结果总结如下： 刚生成MS↓时pH M 2+完全沉淀时pH Zn2+ 0.18 1.86 Mn2+ 4.42 7.42 结论：控制溶液pH 为： 可使Zn 2+完全沉淀为 ZnS，而Mn 2+不生成↓，留在溶液中，从而实现分离。实际采用 的缓冲溶液。 　　根据溶度积原理，当Q Ksp?时，沉淀将溶解。 10.5.3 沉淀的溶解与转化 1　沉淀的溶解 减少溶液中离子浓度的方法： 　　1.生成弱电解质； 　　2.生成配合物； 　　3.发生氧化-还原反应。 例：使0.01mol SnS溶于1L盐酸中，求所需盐酸的最低浓度。 解：方法（1） SnS + 2H+ ? H2S + Sn2+ 起始 [H+]0 0 0 平衡 [H+]0-0.02 0.01 0.01 [H+]0 = 0.98 (mol?L-1) 方法（2） SnS ? Sn2+ + S2- H2S ? 2H+ + S2- 注意：[H+]为平衡时的浓度，原来盐酸中的H+与0.01mol S2-结合消耗掉0.02mol， 故，所需盐酸的起始浓度为0.96 + 0.02 = 0.98(mol?L-1) 讨论：需多大浓度的盐酸才能溶解CuS? [H2S] = 0.01 mol?L-1 溶 不溶 不溶 不溶 不溶 HgS 溶 不溶 不溶 不溶 CuS Ag2S 溶 溶 不溶 不溶 PbS 溶 不溶 不溶 CdS 溶 不溶 ZnS FeS 溶 MnS HCl+HNO3 HNO3 浓HCl 稀HCl HAc 溶解方法 物质 例： 在0.20L的 0.50mol·L-1 MgCl2溶液中加入等体积的 0.10mol·L-