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作图即得: 2.沉降平衡 胶体粒子在重力作用下的沉降必然导致浓度差的出现,而浓度梯度又使得粒子朝着沉降的反方向扩散。当沉降与扩散速率相等时,则体系达到沉降平衡。这时溶胶粒子密度分布随高度变化关系与大气层中空气密度随高度 分布情况类似,位置愈高处密度愈低 (见图13-11) 当体系达平衡时,由波尔兹曼分布律可导 出粒子的分子浓度 C 随高度 x 的分布关系为 写成对数形式 图13-11 沉降平衡 若胶粒为球状粒子,则 代入a中 上式称为贝林(Perrin)公式,它表达了粒子分布与粒子半径以及高度的关系。 式(13-14)也可用于不同高度 h 处大气压力 p 的计算。 分别为胶体粒子的密度和分散介质的密度 例1. 估算在 298.15K 时,大气层中氧气的浓度降低一半所需的高度差。解: 对大气分子,无需进行浮力校正,即 ρ -ρ0=ρ 。代入(13-14)得: 3 超离心场下的沉降 在重力场中,胶粒沉降速度很小,因此达平衡所需时间很长。当以离心力代替重力,则沉降作用可应用于研究胶体体系。 (1)沉降速度法 此法研究在高离心场(约为重力加速度的 4x106 )下胶粒沉降时所形成界面随时间变化关系。 设粒子质量为 m,与转动中心的距离为 x,则其所受离心力为: 上式中 ω 为角速度,为偏比容,即单位质量粒子所占体积,p0 为溶剂密度,m (1-p0) 为校正浮力后的有效质量。当粒子以匀速运动时,离心力与摩擦阻力达平衡: 又因 ,故 将上式移项并定义沉降系数 得 若在时间由 t1 变化至 t2 时界面由 χ1 移至 χ2 处,则对 s 积分: 代入式(13-17)并整理得 可见,在 D、、ρ0、ω 等量已知条件下,可利用上式求 M 值。 显然,本方法仅适用于单分散系,此外,另需进行一实验以测定 D。 (2)沉降平衡法 此法采用低离心场。待沉降与扩散达平衡时样品中粒子形成一平衡分布状态。即沉降速度与扩散速度之和为零: 由菲克第一定律 又 则 得: 由式(13-15)和(13-20)可得 设距转动轴中心位置为 χ1 和 χ2 处的浓度分别为 C1 和 C2,则上式积分后可得: 此式可以不必借助扩散系数数据而直接测定溶胶和大分子化合物的摩尔质量。实验过程中应注意避免粒子的絮凝。 分散系统动力稳定性的讨论 沙尘暴与泥浆雨 可吸入颗粒的预报 风级 风力等级 距地10m高处的相当风速(米/秒) 0 0 ? 0.2 1 0.3 ? 1.5 2 1.6 ?3.3 3 3.4 ? 5.4 4 5.5 ? 7.9 5 8.0 ? 10.7 6 10.8 ? 13.8 7 13.9 ? 17.1 8 17.2 ? 20.7 9 20.8 ? 24.4 10 24.5 ? 28.4 11 28.5 ? 32.6 12 32.7 ? 36.9 距离 呼和浩特 北京 390km 济南 660km 南京 1170km 上海 1390km 北京 济南 360km 南京 910km 上海 1100km 通过距离和风速,可计算出沙粒下降至地面的时间 各种估算 假设尘埃是由密度为2.2?103 kg?m-3的均一球体所组成。25?C时,空气的密度和粘度分别
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