用单四极杆质谱进行精确质量测定.docVIP

北京市北四环西路68号左岸工社806-807室 ( 北京市北四环西路68号左岸工社806-807室 (100080) Tel: 010- 8267 6061/2/3/4/5/6/7 Fax: 010- 8267 6068 北京绿绵科技有限公司 沈阳市和平区南一马路力创大厦503室 (110001) Tel: 024- 2387 9100/2387 8588/2387 3099 Fax: 024- 2387 6558 杭州市天目山路224号中融城市花园6幢2单元702室 (310012) Tel: 0571- 8765 8020/ 8717 8257 Fax: 0571- 8717 8257 用单四极杆质谱进行精确质量测定 王永东1，Harry Prest2 (1 Cerno Bioscience，康州， CT06810，美国 2安捷伦科技有限公司，Santa Clara,CA95051,美国） 摘要：众所周知，单位质量分辨的质谱仪（如单四极杆质谱仪），质荷比的测定仅仅只能准确到0.1-0.5 Da，因此只能靠测定大致的质量数来进行定性分析。本文介绍了一种新颖的质谱校正技术——MassWorksTM，它不仅校正质量轴，同时对质谱峰形函数进行校正。通过质量轴校正，既便是在单位质量分辨的质谱上也能得到0.00x Da高质量精度，这样使得单分辨质谱仪通过色谱分离后，对未知离子或离子碎片进行元素组成分析成为可能；软件的同位素峰形线性轮廓校正（CLIPSTM）充分利用了同位素分布信息，可以大大提高元素组成分析的精度，使得在单分辨质谱上测定未知物分子式的能力得到进一步提高。 关键词：精确质量数，质谱（MS），单位质量分辨，元素组成，同位素分布，校正 绪论 单四极杆气质联用仪因其价格便宜，操作简单，灵敏度高，适用于多种类型化合物，便携甚至可以移动使用等特点，已成为环境和其他应用领域的一件常规分析仪器。借助谱库检索（如NIST谱库）该类仪器广泛用于已知化合物的常规分析，由于其相对的单位质量分辨和不具有串联质谱功能，该类仪器往往还不满足未知化合物或新化合物定性分析的要求。 由文献报导可知，即使是单位质量分辨的质谱也可以获得很高的质量精度，这使得我们对未知物或其碎片的元素组成进行分析成为可能，并且大大促进了代谢物或者其他化合物的鉴定分析能力。化合物的元素组成鉴定是qTOF或FTMS等高分辨质谱系统的代表性功能，但这类仪器使用和维护成本较高。在不改变硬件系统基础上，更精细和全面的第三方质谱校正软件，可以帮助我们在常规的单位质量分辨仪器上获得必要的高质量精度。软件在GC/MS的应用中，仪器自带的校正标样（如PFTBA），可以直接用于校正方法，只是需要在测定前对部分设定值进行恰当得调整。此外，由于EI离子化方式广泛应用于GC/MS系统，在很多情况下，分子离子碎裂成一些明显的碎片离子，通过对这些离子的高精确质量测定可获得非常准确的分子离子和碎片结构的额外信息。 本文演示了杀虫剂在安捷伦5973N MSD上测定后，应用MassWorksTM软件进行校正，来获得分子离子和碎片离子的精确质量和元素组成的过程。在不具备高分辨质谱或串联质谱的情况下，用单四极杆质谱测定后，采用MassWorksTM软件进行校正，可以大大提高常规分析的定性确证能力。 实验部分 样品信息：PFTBA校正标样和17种有机氯杀虫剂混合标样（1ng/ul），含有约50ng/ul的 PCB 209（decachlorobiphenyl, C12O10） 质谱条件：PFTBA和混标在50-550 m/z质量范围内以2^2的扫描速率（A/D 样品数＝4）获得原始扫描数据。 数据获得与分析：图1显示了数据处理的概要流程。把控制阀调到ON位置连续注入5分钟以获得PFTBA校正标样的质谱轮廓图。类似的，在混合样品GC/MS分析时，在整个19分钟的GC分离程序中反复收集质谱轮廓模式扫描信息。使用Cerno Bioscinence的MassWorksTM软件中专门的时间窗口，从PFTBA质谱扫描的平均结果进行精心设计和全面的质谱校正。这个独特的校正过程既校正 了质量轴，同时校正了质谱峰形函数，这是获得质量精度的关键。接着将这个校正函数应用到每个GC/MS的扫描数据文档，通过一个数学定义的峰形对称方法锁定在精确的质量数值，将每个原始质谱图转换成校正之后的格式。接着可以将峰检测应用于精确和可靠的计算分子离子/它们的碎片离子的质量位置，以通过在列出的小质量偏差目录范围内的可能结构来实现化合物鉴定的目的。这个可能的目录可以通过在MassWorks中的CLIPSTM（Calibrated Line-shape Isotope Profile Search）进一步优化和