概念酶是活细胞产生的具有催化活性物质(包括蛋白质和.pptVIP

三、酶 催 化 机 理 E +S E?S E ?S* E?P E + P 酶 催 化 过 程 的 构 象 变 化 ATP 酶催化过程的构象变化 A-核糖-p-p-p(ATP) A-核糖-p-p(ADP) + H2O 反应活化能：酶降低活化能的方式（形成E·S，经历与一般反应不同的途径） 如过氧化氢分解，无催化剂时的活化能为75.31KJ/mol，胶态铂催化为46.02KJ/mol，而过氧化氢酶催化为20.92KJ/mol。活化能的降低提高了酶的催化效率。 ? E ? E ? G S P A*(活化态) 反应过程 自由能 （一）降低反应活化能的因素： 3 . 米氏常数的求法：双倒数作图法 当 1/[S] 1/v 1/Vm -1/Km [E] v 三、酶浓度对酶促反应速度的影响： [ E ]与 v 成正比 四、温度对酶促反应速度的影响 v t 最适温度 化学反应 蛋白质变性 原因：温度对酶促反应速度的影响有两个方面：Q10(与一般催化剂相同), 易失活，蛋白酶特性。 蛋白质的变性, 化学反应 温血动物一般为35-40℃，植物一般为40-50℃，但也有特殊的酶，如细菌淀粉酶在93℃下活力更高。 最适温度（optimum temperature），不是常数 原因：强酸、碱变性，中等酸碱度，酶分子和底物基团的解离。 不同的酶其pH不同，如胃蛋白酶的为1.5，胰蛋白酶的为7.7，精氨酸酶为9.7，植物和微生物一般在4.5-6.5，动物一般在6.5-8.0。 最适pH v 强酸 强碱 中等酸碱 五、pH对酶促反应速度的影响 最适pH (optimum pH), 不是常数 个别酶的最适pH 1. 概念：凡能提高酶活性的物质为激活剂 2.种类 （1）无机离子 作用机理： a. 稳定构象，如Ca是?—淀粉酶的激活剂，它紧密地与酶分子结合，从而稳定了酶的高活力构象。 b. 结合底物，如Mg是ATP酶的激活剂，它可以将ATP的磷酸链结合于酶分子。 Mg2+ 酶 c. 调节作用 （2） 有机分子 作用机理：a.保护作用，如谷胱甘肽可以-SH的还原状态， EDTA可以络合重金属离子 2GSH + —S—S— ——→GS—SG + 2—SH b. 调节作用，如ADP是多种需能、放能反应中酶的调节剂 （3） 蛋白分子 调节分子 六、激活剂对酶促反应速度的影响 可逆抑制 不可逆抑制 非专一性不可逆抑制 专一性不可逆抑制 竞争性抑制 非竞争性抑制 反竞争性抑制 1. 不可逆抑制：这类抑制剂与酶分子以很强的作用力（共价键、强离子键等）结合，使酶失活，且抑制剂不易被清除而使酶恢复活性。由于抑制剂的存在使酶分子受到不同程度的化学修饰,故通常将不可逆抑制称作酶的修饰抑制. 七、抑制剂对酶促反应速度的影响 概念：可以降低酶活性的物质称为抑制剂 抑制作用类型 非专一性不可逆抑制： 这类抑制剂可以抑制多数酶的活性。原因是抑制剂可以与酶分子上一类或几类常见基团如氨基、羧基、巯基等进行作用，所以他们可以作用大多数酶，因此他们的作用没有专一性，如碘代乙酸 : 酶—SH + I—CH2—COOH ——→ 酶—CH2—COOH +HI 有机磷杀虫剂抑制昆虫的乙酰胆碱酯酶作用方式 有机磷杀虫剂 乙酰胆碱 胆碱 乙酸 胆碱酯酶 非专一性不可逆抑制种类: 有机磷化物(作用于羟基酶): 如 敌敌畏, 敌百虫, 有机汞化物(作用于巯基): 如 对氯汞苯甲酸(PCMB) p375 有机砷化物(作用于巯基) : 如 Lewisite毒气(CHCl = CHCAs Cl2) 由于此类酶作用于 —SH 酶, 通常也称此类酶为巯基酶 重金属盐 ; 烷化剂; 氰化物、硫化物、一氧化氮（作用于酶中的金属离子） 有机磷化物作用于羟基酶，解除方法： 用解磷啶 有机汞化物与酶的巯基结合使人畜中毒， 解除方法：含巯基的试剂 有机砷化物与酶的巯基结合使人畜中毒 解毒剂为二巯基丙醇。见p375 2） 专一性不可逆抑制：这类抑制剂只与一定酶活性中心的特定基团起作用，对酶有专一性的抑制作用 类型：Ks型 和 k cat型 Ks型不可逆抑制剂具有底物类似的结构，与酶分子中的必需集团结合抑制酶活性。通过改变酶的亲和力对酶进行亲和标记 ---称亲和标记试剂。 k ca