06 相平衡-2(2学时2010材料化学专业).pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 在p-x图上有最高点者，在T-x图上就有最低点，这最低点称为最低恒沸点 处在最低恒沸点时的混合物称为最低恒沸混合物 最低恒沸混合物相图 最低恒沸混合物是混合物而不是化合物，它的组成在定压下有定值。 在标准压力下， 的最低恒沸点温度为351.28 K，含乙醇 95.57? 。 改变压力，最低恒沸点的温度也改变，它的组成也随之改变。 属于此类的系统有： 精馏结果只能得到纯A（或纯B） 和恒沸混合物。 最低恒沸混合物相图 最低恒沸混合物相图的特点 最低恒沸混合物 在T-x-y图上出现最低点 组成为C的混合物的沸点均低于A和B的沸点 在C点气、液相组成相同 用蒸馏方法不能把A和B分开 组成落在AC之间，蒸馏结果只能得到A和C，得不到B。 恒沸混合物不是化合物， 其沸点和组成随外压而变 例：水-乙醇系统为形成最低恒沸物系统,用蒸馏方法得不到纯乙醇 出现最低恒沸点时的条件自由度? (2)对Raoult 定律发生负偏差 在p-x图上有最低点者，在T-x图上就有最高点 在T-x(y)图上，处在最高恒沸点时的混合物称为最高恒沸混合物 属于此类的系统有： 它是混合物而不是化合物，其组成在定压下有定值。改变压力，最高恒沸点的温度及组成也随之改变。 标准压力下， 的最高恒沸点为381.65 K，含HCl 20.24?，分析上常用来作为标准溶液。 最高恒沸混合物相图 最高恒沸混合物相图特点 最高恒沸混合物 在T-x-y图上出现最高点 组成为C的混合物的沸点均高于A和B的沸点 在C点气、液相组成相同 用蒸馏方法不能把A和B分开 组成落在AC之间，蒸馏结果只能得到A和C，得不到B。 恒沸混合物不是化合物， 其沸点和组成随外压而变 6.5 部分互溶双液系的相图 1. 具有最高会溶温度的相图 2. 具有最低会溶温度的相图 定压 T/K 具有最高会溶温度的相图 水与苯胺双液系 单相 两相 D点：苯胺在水中的饱和溶解度 E点：水在苯胺中的饱和溶解度 温度升高，互溶程度增加 B点水与苯胺完全互溶 帽形区内两相共存 是最高会溶温度 具有最高会溶温度的相图 何谓最高会溶温度? 两种液态物质的互溶程度随着温度的升高而增加，到达某一温度时完全互溶，这温度称为最高会溶温度。 知道最高会溶温度有何用处? 最高会溶温度越低，说明两种液体互溶程度好，用来选择优良的萃取剂。 定压 T/K 具有最高会溶温度的相图 单相 两相 在 温度作水平线 交点 ， 称为共轭配对点 是共轭层组成的平均值 BC是平均值的连线，不一定垂直 DB线是苯胺在水中的溶解度曲线 EB线是水在苯胺中的溶解度曲线 水与苯胺双液系的溶解度随温度的变化状态图 定压 T/K 单相 两相 帽形区内可使用杠杆规则 具有最高会溶温度的相图 具有最低会溶温度的相图 水与三乙基胺的相图具有最低会溶温度 1.0 T / K B点两液相完全互溶 帽形区内两相共存 温度降低，互溶程度增加 是最低会溶温度 部分互溶的双液系 同时具有最高、最低会溶温度 如图所示是水和烟碱的溶解度图。 在最低会溶温度 (约334 K)以下和在最高会溶温度 (约481K)以上，两液体可完全互溶，而在这两个温度之间只能部分互溶。 形成一个完全封闭的溶度曲线，曲线之内是两液相区。 部分互溶的双液系 不具有会溶温度 乙醚与水组成的双液系，在它们能以液相存在的温度区间内，一直是彼此部分互溶，不具有会溶温度。 6.6 完全不互溶双液系 1. 完全不互溶双液系的蒸汽压和沸点 2. 水蒸气蒸馏 完全不互溶双液系的蒸气压和沸点 A与B共存时，各组分的蒸气压与单独存在时一样，液面上的总蒸气压等于两纯组分饱和蒸气压之和 当两种液体共存时，不管其相对数量如何，其总蒸气压恒大于任一组分的蒸气压 完全不互溶双液系的蒸气压 而沸点则恒低于任一组分的沸点 水蒸气蒸馏 水与溴苯几乎完全不互溶 它们的蒸气压随温度的变化曲线为: 水 溴苯 水+溴苯 OB线 水蒸气压线 OA线 溴苯蒸气压线 OC线 总的蒸气压线 水蒸气蒸馏 水与溴苯几乎完全不互溶 什么是沸点? 水 溴苯 水+溴苯 水的沸点 系统的蒸气压等于外压的温度 溴苯的沸点 水与溴苯的沸点 水蒸汽蒸馏降低了系统的沸点, 又可防止有机物分解 水蒸气消耗因子 水蒸气蒸馏时水的用量可根据分压定律计算。共沸时 p是总压，上两式相除得 　　　　称为水蒸气消耗因子。若有机物B的饱和蒸气压越大，摩尔质量越大