第三章化学反应器中的混合现象.ppt

化学反应器中的混合现象 学习目标 1、区分宏观混合与微观混合分别代表的两种流体状态； 2、全面认识反混引起的浓度效应与温度效应对反应的影响，学分针对不同反应特点通过不同类型的反应器组合优化反应过程，掌握常见反应器的组合与操作方式； 3、理解不同物系聚集状态对化学反应的影响； 4、结合案例理解化学反应的与混合问题，分析反混和微观混合对聚合物分子量的影响。 混合是化学反应器中普遍存在的一种传递过程，混合的作用是使反应器中物料的组成和温度趋于均匀，不同的混合机理和混合程度对反应结果（转化率和选择性）往往具有重要的影响。 对连续流动反应器, 研究反应器中的混合现象通常会涉及三方面的问题: (1 ) 可用停留时间分布表征的反应器的宏观混合; (2 ) 反应物系的聚集状态, 即微观均一性; (3 ) 混合发生时间的迟早。 当反应速率较低, 与物料停留时间和物料微团寿命相比, 特征反应时间较长时, 物系的行为将比较接近微观流体。 当反应速率较高, 与物料停留时间和物料微团寿命相比, 特征反应时间较短时, 物系的行为将比较接近宏观流体。 返混指不同时间进入反应器的物料之间发生的混合, 是连续流动反应器才具有的一种传递现象， 可通过PFR和CSTR这两种理想流动反应器的性能比较来考察返混的利弊。 PFR：由进口到出口反应物浓度逐渐降低。 负级数反应 例： 氧和臭氧的转换反应的反应式为: 2 O3 → 3 O2 它是一种可逆反应，因此反应示可以记为: 2 O3?3 O2 因此O3和O2会同时出现，但是这个反应会受产物影响，在高浓度时，会衰变成普通的双原子氧，双原子氧也会参与这个反应（在一大气压条件下的半衰期约半小时），因此，反应式可以改写成: 2 O3 + O2 → 4 O2 或 O3 + 3O2 → 3 O3 此时的速率方程为 在此时，对于参与正反应的O2而言，其反应及数为-1，但整体而言，其反应总级数(-1)+2=1，是一个一级反应。 对某些反应过程, 返混的利弊在反应的不同阶段可能是不同的。 加料方式也可用于调节反应器内的浓度, 使它适合特定反应的要求。 实际反应器的返混程度介于零和无穷大这两种极限状况之间。当其返混程度接近某一理想流动状态时, 可用该理想流动状态的反应器模型近似计算反应器的性能。 但当返混程度与理想流动状态偏离较大, 或对计算精度要求较高时, 就需考虑采用非理想连续流动反应器模型, 以准确预测返混对反应结果的影响。 分散模型和多级全混釜串联模型是两种常用的非理想连续流动反应器模型。 3.3.1 轴向扩散模型 前两节有关返混对化学反应的影响的讨论, 是以物系处于微观均匀状态为前提的。本节将讨论反应物系的聚集状态, 即其微观均一程度对反应结果的影响。 3.4.1 反应物系的混合状态 取样规模较大时,调匀度I有可能偏高 取样规模较小时,调匀度I有可能偏低 结论 反应物系的微观混合状态存在两个极限： ?一是各微团间发生充分的混合而达到分子尺度的均匀，如两种互溶流体之间的混合； ?一是各微团间完全不发生混合，如固体反应物间。 ?在气液和液液相反应过程中发生的滴（泡）际混合则介于这两种极限情况之间。 3.4.2 聚集状态对简单反应转化率的影响 n 1时, 微观混合→r平均↓ n = 1时, 微观混合对→r平均没有影响 n 1时, 微观混合→r平均↑ n = 0时, 微观混合→r平均↑（虽然反应速率与组分浓度无关，但因为微观混合可以使反应物已耗尽的微团重新投入反应,所以微观混合也将使平均反应速率增大） 二、聚集状态对出口浓度的影响 对微观完全离析或部分离析的反应体系，这种方法不再适用。对完全离析，一反应器微元体内不同物料微团的浓度可各不相同，且毫不相干。把每一个物料微团看成一个微型的间歇反应器，这些间歇反应器经过一定停留时间后自反应器出口离开，反应器出口反应物的浓度为这些间歇反应器离开反应器时浓度的加权平均值，表示为： 考察范围：整个反应器 当其聚集状态为微观完全混合时，全混流反应器的出口浓度为： 当其聚集状态为微观完全混合时，全混流反应器出口反应物的剩余浓度为： 对于一级反应（线性系统），微观混合程度对转化率没有影响；但是对于二级反应（非线性系统），微观混合程度的差异将会导致转化率的差异。 也就是说，对线性（一级）反应系统，全混流反应器的转化率仅仅取决于物料在反应器中的停留时间，而与它们逗留期间的经历无关；而对非线性反应系统，转化率不仅和物料在反应器中停留了多长时间有关，还和它们在逗留期间的“经历”有关。 3.4.3 聚集状态对串联反应选择性的影响 三元相图--等边成分三角形 1.等边成分三角形图形 三角形的三个顶点代表三个组元A、B、C，三角形的三个边的长度定