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一、化学腐蚀与电化学腐蚀原理　 1．腐蚀的基本概念 腐蚀的分类方法很多。 按照材料腐蚀原理的不同：分为化学腐蚀和电化学腐蚀。 化学腐蚀: 金属在干燥的气体介质中或不导电的液体介质中(如酒精、石油等)发生的腐蚀，腐蚀过程中无电流产生。 电化学腐蚀: 金属在导电的液态介质中因电化学作用导致的腐蚀，在腐蚀过程中有电流产生。 大气腐蚀、海水腐蚀、土壤腐蚀等都属于电化学腐蚀。 金属腐蚀的驱动力： 根据热力学第二定律，产生金属腐蚀的驱动力是腐蚀过程中金属与环境介质组成系统总自由能的降低。 按环境不同，可将腐蚀分成三类： 1.湿蚀 (包括水溶液腐蚀、大气腐蚀、土壤腐蚀和化学药品腐蚀) 2.干蚀 (包括高温氧化、硫腐蚀、氢腐蚀、液态金属腐蚀、熔盐腐蚀、羧基腐蚀等) 3.微生物腐蚀 (包括细菌腐蚀、真菌腐蚀、流化菌腐蚀、藻类腐蚀)等。 按腐蚀形态不同，可分为全面腐蚀和局部腐蚀两大类。 1.全面腐蚀： 腐蚀分布在整个金属表面上(包括较均匀的和不均匀的)。 2.局部腐蚀: 腐蚀局限在金属的某一部位。 在全面腐蚀过程中，进行金属溶解反应和物质还原反应的区域都非常小，甚至是超显微的，阴、阳极区域的位置在腐蚀过程中随机变化，使腐蚀分布相对均匀，危害也相对小些。 局部腐蚀过程中，腐蚀集中在局部位置上，而金属的其余部分几乎没有发生腐蚀 2．金属化学腐蚀的基本原理 当裸金属表面与干燥的空气或氧气接触时，首先将在表面形成氧分子的物理吸附层，并迅速转化为一层较为稳定的化学吸附膜。 随着氧化过程的继续进行，反应物质必须先通过膜层然后再与基体起反应，氧化速度往往由传质过程所控。 依照表面反应速度及氧化膜的致密程度不同，金属氧化的动力学过程有三种典型情况： (1)直线生长规律 (2)氧化膜的抛物线生长规律 (3)氧化膜的对数生长规律 提高材料抗氧化能力的重要途径就是改变材料的表面成分，使其氧化动力学曲线呈对数变化。 3．金属电化学腐蚀原理　 金属材料与电解质接触，将发生电化学反应，在界面处形成双电层并建立相应的电位。 金属的电极电位: 金属电极与溶液界面之间存在的电位差。 　 然而，通常所说的电极电位是指以该电极为阳极，以标准氢电极为负极构成原电池，所测得原电池的电动势(即原电池开路时两个电极之间的电位差)，因此又称为标准电极电位。 材料的种类、组织结构、表面状态，介质的成分、浓度、温度的差别，都会对材料在溶液中的电极电位产生影响，导致不同的电位值。 　 将各种金属的标准电极电位按其代数值增大顺序排列起来，称为标准电位序。 　 由于金属的标准电位序随外部条件的变化而变化，常用腐蚀电位序(即各种金属在某种介质中的稳定电位值按其代数值大小排列的顺序)来判断金属腐蚀的热力学可能性。 腐蚀电位值越负的金属越容易腐蚀。 4．腐蚀原电池与腐蚀微电池如果把两种电极电位不同的金属同时放在同一种电解液中，并把它们用导线通过电流表连接起来，就组成了一个原电池。 Cu—Zn腐蚀原电池 实际上，在电解液中的两种金属直接接触也能形成腐蚀原电池，不一定非要导线连接。 例如，在大气条件下，铜和铁直接接触。如果在它们的表面凝结了一层水膜，即组成了一个腐蚀原电池。 此外，由于材料成分和介质或两者同时存在着不均匀性，使金属表面的不同区域电位值存在差别。 　 电位较负的区域将离子化为阳极，电位较正的区域为阴极。而金属作为良导体，溶液为离子导电体，在阳、阴极之间电位差的驱动下，形成闭路的腐蚀原电池，因其区域较小，又称为腐蚀微电池。 二、金属表面的钝化与活化 1．金属表面的现象 从热力学上讲，绝大多数金属在一般环境下都会自发地发生腐蚀，可是在某些介质环境下金属表面会发生一种阳极反应受阻的现象。 钝化大大降低了金属的腐蚀速度，增加了金属的耐蚀性。金属钝化后所处的状态叫钝态，钝态金属所具有的性质称为钝性。　 例如，被过分抛光的金属表面可产生钝化现象。被抛光的金属表面有较好的抗蚀性能。如将钢铁零件抛光，渗氮就会变得困难，使渗氮层变薄或完全没有渗氮层。 2.金属表面的活化 金属表面的钝化虽然可以减缓材料表面的氧化或腐蚀过程，但钝化膜的存在却是实施许多表面工程技术的障碍，使得表面涂层、镀层与金属基体的结合力大幅度降低。 为此，大部分表面工程技术实施之前都要进行适当的表面预处理，使基体表面处于活化状态，即获得清洁或者洁净表面。 　 金属表面活化过程是钝化的相反过程。 (1)金属表面净化　 (2)增加金属表面的化学活性区 三、腐蚀的主要形式 各种材料或构件都是在特定的环境条件下使用的。 环境条件不同，材料的耐蚀性差别很大。 金属腐蚀的主要形式有三种： 即局部腐蚀、全面腐蚀和在机械力作用下的腐蚀。 四、金属材料腐蚀控制及防护方法 1．产品合理设计与正确选材 任何一种材料或制品，经长期使用或贮存后