普通化学教学讲义电化学和金属腐蚀.ppt

普通化学 (3)、活化 为加快化学镀的沉积速率并促使镀层均匀，利用二价金属离子Sn2+的还原性将某些贵重金属离子(Ag+或Pd2+)还原成具有催化活性的如Ag, Pd微粒，紧紧吸附在制件的表面，作为化学镀的“晶种”。 2Ag+ + Sn2+—→ Sn4+ + 2Ag↓ 2Pd+ + Sn2+—→ Sn4+ + 2Pd↓ 普通化学 (4)、化学镀 借助于已溶解并吸附在塑料制件表面的还原剂，将化学镀配方中的金属离子还原成金属单质。 以镀铜为例，镀铜液：硫酸铜、乙二胺四乙酸钠、氢氧化钠、甲醛和少量稳定剂。 反应机理： Sn2+ + 催化金属离子 Sn4+ + 催化金属 (Ag+或Pd2+) (Ag或Pd) HCHO + OH- H2 + HCOO- Cu2+ + H2 + 2OH- Cu + 2H2O HCHO + OH- H2 + HCOO- Ag或Pd 铜膜 普通化学 厚度：0.052~0.20?m 塑料镀铜工艺步骤： 粗化 敏化 活化 化学镀 常规电镀 总的反应方程式： Cu2+ + 2e- Cu (+) HCHO + 4OH- - 2e- 2HCOO- + H2 + 2H2O Cu2+ + 2HCHO + 4OH- Cu + 2HCOO- + 2H2O + H2 普通化学 (2)、外加电流法 将被保护金属与另一附加电极作为电解池的两个电极。被保护金属作为电解池阴极，在直流电的作用下阴极受到保护。 利用电解装置,只要外加电压足够强,就可使被保护的金属不被腐蚀。此法可用于防止土壤、海水和河水中金属设备的腐蚀。 普通化学 本章小结 电极电势 电极与电解质溶液接触时产生的电势称为电极电势。标准电极电势是以标准氢电极的电极电势为0时的相对值。 原电池的电动势与电池反应的摩尔吉布斯函数变 ΔrGm= – nFE 及ΔrGm? = –nFE? ??????? 式中F称为法拉第常数，其值为96485C·mol-1。 原电池 自发进行的氧化还原反应可以组成原电池，并将化学能转变为电能。负极上还原剂失电子进行氧化反应，正极上氧化剂得电子进行还原反应。半反应式中氧化态和相应的还原态物质组成电极，又称为氧化还原电对，如Cu2+/Cu。原电池可用图式表示，例如(-) Zn | Zn2+ Fe2+，Fe3+ | Pt (+)。 普通化学 本章小结（续） 氧化剂和还原剂相对强弱的比较 电极电势代数值越小，则该电对中的还原态物质是越强的还原剂；电极电势代数值越大，则该电对中的氧化态物质是越强的氧化剂。 浓度的影响和电动势的能斯特方程式 对于电池反应aA(aq) + bB(aq) = gG(aq) + dD(aq)，在298.15K时的电动势为 电极电势的能斯特方程式 对于电极反应：a(氧化态) + neˉ = b(还原态)，在298.15K时的电极电势： 普通化学 本章小结（续） 氧化还原反应方向的判断 电极电势代数值较大的氧化态物质与较小的还原态物质之间发生的氧化还原反应能自发进行。即φ(正)＞ φ(负)，相当于ΔrGm＜0。 化学电池 化学电池是利用自发进行的氧化还原反应将化学能转换为电能的装置。可以分为一次电池、二次电池和连续电池等。燃料电池是通过电池的形式将燃烧能转化为电能的一种装置。 氧化还原反应进行程度的衡量 氧化还原反应的程度可由标准平衡常数Kθ的大小来评价。在298.15K时， 普通化学 本章小结（续） 分解电压和超电势 电解池中能使电解顺利进行的最低电压为分解电压。由电解产物所形成的原电池的反电动势就是理论分解电压。实际分解电压与理论分解电压之差称为超电压。电解池的超电压是阴极超电势与阳极超电势之和。超电势总是正值。 电解产物 对于简单盐类水溶液，电极产物的一般情况如下： 阴极：析出电势代数值较大(考虑超电势后)的物质首先在阴极放电。阳极：若可溶性阳极则电极溶解。若惰性阳极则简单离子S2-、Brˉ、Clˉ、OHˉ先放电，复杂阴离子则析出氧。 电解的应用 a.电镀? 被镀零件作为阴极材料。 b.阳极氧化? 工件作为阳极材料。 c.电刷镀? 工件作阴极、并在操作中