【聚合反应工程】7-8.pptVIP

第七章 搅拌聚合釜的放大 第一节 概述 反应器性能的重要性： 1、反应器是化工生产的“核心部位”： 在器内不仅使原料变成所要求的产物，而且还须控制产品的质量和副产物的生成。 在聚合反应器内，不仅使单体变成聚合物，而且还要确定聚合物的主要性能，如 聚合度及其分布 共聚物组成和序列分布 大分子结构 颗粒结构等。 2、反应器的效率还会影响到正常操作，甚至后处理的难易程度： 例如： 传热面大小影响反应器的及时散热和生产能力 搅拌特性影响物料的混合程度和操作表面的更新 停留时间对化学反应的转化程度影响明显 连续反应器中的返混影响反应进行和产品质量。 3、随生产规模的不断扩大，反应器大型化成为趋势，伴生放大效应问题： 以氯乙烯悬浮聚合反应器为例： 我国60年代全部使用7～13.5m3的聚合反应器 70年代普通使用30m3的反应器 80年代80m3的大型聚合反应器已投入运行。 日本1968年以前多用30～50m3的反应器 1971年以后则普通使用127m3反应器。 德国反应器的容积已达到200～400m3。 放大效应 反应器尺寸在放大过程中，反应结果与小试结果之间会出现某种未曾预期到或虽可预期，但无从控制的差异。 理论上讲，反应器尺寸的变化并不影响化学反应的微观动力学规律，即不会影响反应速率与反应物浓度间的关系。 但事实上，反应器放大后，一般会引起大小反应器间 热量传递 质量传递 流体流动状况等物理过程的变化。 这种变化会造成二者间产生速度分布 温度分布 浓度分布 停留时间分布的差异 进而影响反应结果。 反应器放大成功的标志是大小反应器中的反应结果一致或近似。 成功的关键则是放大技术的正确与否。 放大是整个工艺过程研究和开发的核心问题，具有 技术性强 难度高 耗资大 历时长等特点。 60年代以来，化学工业向大型化 综合化 自动化 等方向发展，对放大技术提出了更高的要求，从而推动了放大技术的发展。 放大方法简述 放大方法有三类，即数模放大、相似放大和经验放大。 数模放大的基本原理： 1、通过动力学研究和模试，确定催化剂种类、反应物浓度、温度、反应时间和剪切等对反应速率、产品质量和收率的关系，并综合得到以数学模型描述的反应模型； 2、通过冷模试验掌握设备的几何尺寸及操作条件对搅拌釜内动量、热量、质量、停留时间分布和微现混合的定量关系，并由此建立传递过程模型。 3、设定各种过程参数，运用上述两个数学模型进行计算，借以得到能在工业反应器中获得满意的产品质量、收率、和产量的最佳条件。 对聚合反应来说，由于动力学模型及传递过程模型均较难建立，故难以应用数模放大法，通常还是应用相似放大法。 相似放大的基础并不依赖于对反应机理的掌握，而是着眼于如何在工业反应器中复现模试反应器的结果。 相似放大的基本原理：在配方不变的前提下，不论反应机理如何，若工业反应器中的速度分布、浓度分布、温度分布和停留时间分布均与模试反应器相同，则两者的反应结果也必然相同。 但上述四个分布并非彼此独立的，相互间呈复杂的制约关系。 如对均相搅拌釜，若达到理想混合，则大小反应器只要达到停留时间和反应温度相同，二者必能保持化学相似；但当有其他因素干扰时，结果就未必如此。 所以，要使四个分布在大小反应器中完全相同是难以实现的。而且，在特定的反应体系中，对四个分布也并非全部十分敏感。 因此，在放大时，并不一定要使所有的混合参数(如NRe、P、Pv、ND等)均相同，而关键是要充分研究设定反应体系的特殊性，找出其中对反应结果影响最大的关键混合参数及其适应范围，并以此混合参数作为放大准则。 搅拌釜的放大 搅拌釜是最主要的聚合反应器型式。 搅拌釜的放大就是在模试釜的基础上，运用化学反应工程的原理进行工业釜设计的技术。 要求工业釜能基本上重复模试釜的过程结果，即两者的 反应速率 产品质量 产品收率相同或基本相同。 第二节 搅拌聚合釜的传热放大 搅拌釜的传热关联式为式(7-1) 式中L为与传热面有关的代表性尺寸。 若有二个几何相似的大小搅拌釜，则 若二釜中处理的物料相同，则 λ1＝λ2 ρ1＝ρ2 μ1＝μ2 μw1＝μw2 Cp1＝Cp2， 这样上式可化简为 α2/α1=(L1/L2)×(N2D22/N1D12)b (7-2) 式中下标2表示大釜，1表示小釜