相律物质相平衡的基本规律.pptVIP

第八章相 平 衡 §8.1 相 律 §8.2 克拉贝龙-克劳修斯方程 §8.3 单组分系统的相平衡 §8.4 双组分系统的相平衡 负偏差 p-x 图 T-x 图 液相线 溶液的沸点仍在两个纯组分之间 2.最高或最低衡沸点系统 正偏差 （ p-xB 图具有极大值） 最低恒沸点 极值点溶液的蒸气压比两纯组分高 极值点气、液两相组成相等: xg = xl 负偏差 最高恒沸点 极值点溶液的蒸气压比两纯组分低 极值点气、液两相组成相等: xg=xl 恒沸系统，蒸馏只能得到一个纯组分 和一个恒沸化合物 8.4.3 部分互溶双液体系 1.具有上临界温度体系 上临界温度 单相区 两相区 2.具有下临界温度体系 3.具有上下临界温度体系 8.4.4 二组分液固体系 凝聚系统：不含气相或只研究液相和固相的系统。 简单低共熔系统 形成化合物的系统 形成固溶体的系统 相图的绘制 热分析法 溶解度法 两个自由度——温度 T 和组成 x 1. 简单低共熔系统 TA：固体A 的熔点 TB：固体B 的熔点 T-x 图 TAE——液相中析出固体A的温度曲线 TBE——液相中析出固体B的温度曲线 E点（三相点） 固体A 固体B 组成为E的熔体 液相 B(固)＋液 A(固)＋液 A(固)＋ B(固) 低共熔点 热分析法 2. 形成化合物的系统 溶液 溶液 ＋ 苯酚 溶液 ＋AB 苯酚＋AB 溶液＋AB 苯胺＋AB 苯胺 ＋ 溶液 形成稳定化合物 形成不稳定化合物 第8章 习题 Page 293 2 4 5 7 8 10 11 13 14 * 相律：物质相平衡的基本规律，反映了多相平衡系统中相数，组分数及自由度的相互关系。 1. 相数 8.1.1 基本概念 定义：体系中宏观物理性质（T，P）和化学性质均 匀一致的部分为相。 相与相之间存在界面 相的数目称为相数，用Φ 表示 体系可以是单相或多相 固体：如不生成固溶体，有多少种物资，就有多少相。 气体：无论气体有几种，都是一相。 液体：相溶为一相，不相溶为两相或多相。 乙醇水溶液 水＋苯 2. 独立组分数 独立组分数：形成平衡体系中所有各相所需的最少数目的独立物种数，称为独立组分数，用 C 表示。 物种数：体系种的物种数，用 S 表示。 独立化学平衡关系 浓度变数间的限制条件数 3. 自由度 定义：指确定体系状态的独立强度变量的数量，用 f 表示 在一定范围内，任意改变 f 不会使Φ改变 f 确定了，体系的壮大就确定了 若产生新相或旧相消失，f 就改变了 4. 相变化 物质从一相迁移到另一相的变化 5. 相平衡 相变化中, 物质宏观上停止迁移，为体系自由能最低时，ΔG=0 6. 相图 由实验数据表示相平衡关系的几何图形 表示体系的状态与T，P，X的关系 相平衡条件： 8.1.2 相律及其推导 1875年 吉布斯(Gibbs) 推 导 表示多相平衡体系中自由度数和独立组分数，相数及外界可变因素（温度和压力)间的关系 只适用于简单的平衡体系 电场 磁场 重力场 表面效应 温度 压力 凝聚相 温度 单组分体系两相平衡——气液平衡，固液平衡，固气平衡 一个自由度 温度和压力只有一个可以独立改变 液 气 蒸气压 固 液 固体的熔点 这种函数关系——克拉贝龙（Clapeyron） 克拉贝龙方程 说明： ① 方程式中α、β为单组分系统中的两个相； ② 方程式中 分别为：在温度T点时，α相转化为β相的焓变、体积变化； ③ 克拉贝龙方程定量地阐述了：单组分两相系统中温度和压力的函数关系。 已知：0℃时冰的摩尔熔化焓6003 J·mol-1，在此温度下，冰和水的 摩尔体积分别为1.963×10-2 dm3 ·mol-1和1.800 ×10-2 dm3 ·mol-1。 求：压力P 对熔点T的影响。 解：T = 273.15 K 物理意义：在0℃时当压力每增加1 Pa，冰的熔点降低7.4×10-8K；当压力增加100kPa时，冰的熔点才降低7.4 ×10-3K。 克拉贝龙-克劳修斯方程 当单组分两相系统中，有一相为气相时，克拉贝龙方程进可一步简化。 设， β相为气相，α为凝聚相（液相或固相） 若，把气体看作理想气体 注： ①方程中的Pa是