水热_固相热解法制备不同形貌的四氧化三钴纳米微粉.docVIP

V o l.24高等学校化学学报　N o.12　2003年12月　　　　　　　CH E M I CAL JOU RNAL O F CH I N ESE UN I V ERS IT IES　　　　　　　2151~2154　 水热-固相热解法制备不同形貌的 四氧化三钴纳米微粉 张卫民,孙思修,俞海云,宋新宇 (山东大学化学与化工学院,济南250100 摘要　以氨水和氢氧化钾水溶液为沉淀剂,利用沉淀2固相热解法和中压水热2固相热解法,制备了不同形貌 的Co3O4纳米微粉.在水热条件下,得到了立方和六角片状的Co3O4微粉,采用XRD和T E M等手段跟踪反 应过程并表征产物,在此水热反应体系中影响产物Co3O4形貌的主要因素是pH值和NO-3. 关键词　水热合成;四氧化三钴;纳米材料 中图分类号　O614　　　　文献标识码　A　　　　文章编号　025120790(20031222151204 粒子的超细化赋予材料许多新的特性和功能,这已引起材料学家和化学家的普遍关注.制备超细Co3O4粉末的化学方法概括起来主要有:固态盐热解法[1~3]、溶胶2凝胶法[4]以及喷雾热解法[5].近来发展的水热合成法是材料制备和研究的湿化学方法,已在单晶、薄膜以及粉体制备等领域得到了广泛的应用.水热合成法具有反应条件温和、所得产物纯度高、晶粒发育完整、粒径小且分布均匀、无团聚、分散性好、形状可控且不需煅烧处理等优点[6],已成功用于制备新型金属配合物[7]、无机微孔材料、快离子导体[8]、荧光体[9]及其它功能氧化物[10]和复合氧化物粉末[11]等. 由于形貌可以影响材料的某些物理性质,使用不同形貌的材料作为添加剂时,添加物性能不同,可使复合材料表现出不同的性能.本文将水热合成和固相热解法相互结合,探讨水热体系的pH值和阴离子对产物颗粒形貌的影响,探索合成不同形貌Co3O4超细微粉的适宜反应条件. 1　实验部分 1.1　试剂与仪器 硝酸钴[Co(NO32?6H2O,A.R.级],氨水(N H3?H2O,A.R.级,氢氧化钾(KOH,A.R.级,去离子水. 自制高压釜(不锈钢外套,聚四氟乙烯内衬,容积50mL,上海实验电炉厂管式电阻炉,日本理学D m ax2ΧA型旋转阳极X射线粉末衍射仪(Cu KΑ射线,Κ=0.15418nm,石墨单色器,管压40 kV,管流50mA,步宽0.02°,扫描范围10°~70°,日本电子公司JE M2100CX II透射电子显微镜. 1.2　样品的合成 1.2.1　沉淀2固相热解法制备纳米Co3O4粉体　以氨水和 或氢氧化钾溶液为沉淀剂,与硝酸钴溶液反应制备前驱体,采用沉淀2固相热解法制备Co3O4纳米粉体.具体操作:在剧烈搅拌下,将氨水和 或氢氧化钾溶液加入到饱和硝酸钴溶液中,调节体系pH值在6~9范围内.继续搅拌2h,抽滤,洗涤,将得到的固体烘干,在空气中于300℃焙烧6h. 1.2.2　水热2固相热解法制备不同形貌的Co3O4粉体　在剧烈搅拌下,向一定浓度的硝酸钴溶液中加入适量氨水,调节体系pH在6~9范围内.将得到的混合物移入自制高压釜中,装填度75%,在设定温度180℃下(计算压力约为12×105Pa保温一定时间.自然冷却至室温,取出物料,抽滤,洗涤,烘干后进一步焙烧或表征. 收稿日期:2002212212. 联系人简介:孙思修(1945年出生,男,教授,博士生导师,从事溶剂萃取和无机材料化学研究.E2m ail:ssx@sdu.edu.cn 2　结果与讨论 2.1　沉淀-固相热解法制备纳米Co 3O 4粉体 图1为采用沉淀2固相热解法所得产物的X 射线粉末衍射图谱.结果表明,沉淀前驱体在300℃焙F i g .1　XR D pa ttern s for Co 3O 4prepared w ith NH 3?H 2O (a and K OH (b a s prec i p itan ts 烧6h ,产物为纯相Co 3O 4,各衍射峰的位置和相对 强度与JCPD S 卡422467对应,未发现杂相.Co 3O 4 粉体颗粒细小造成XRD 谱中衍射峰宽化.相应的 透射电镜照片示于图2.尽管由于焙烧温度低且沉 淀的晶化时间短,晶体生长发育不够完整,但产物 形貌均匀,分散性好,无显著团聚.根据XRD 谱中 (311和(440晶面衍射峰,利用Scherrer 公式t =0.89Κ B co s Η计算晶体的颗粒大小;同时,在透射 电镜照片中随机选取100个颗粒计算平均粒径,数据列于表1,所得数据相互吻合. Table 1　The da ta of parti cle si ze (nm of Co 3O 4obta i n ed by Scherrer equa ti on and TE M M ethod P rec