大学化学反应速率修改稿.pptVIP

* 具有一定能量的分子百分数 动能 T1 T2 T2 T1 图8-4 温度升高活化分子比率增大 1.升高温度，分子的平均动能增加，分子的碰撞频率加快，反应速率加快。 2.温度升高时，分子的能量分布曲线明显的右移，曲线变矮，高峰降低，活化分子数增加，有效碰撞增多，因而反应速率加快。 §8.2 影响化学反应速率的外在因素 二、温度对化学反应速率的影响 Van’t Hoff规则：温度每升高10℃，反应速率一般增加2—4倍。 * (一)、Arrhenius方程式 或 由Arrhenius方程式可得出以下三条推论： （1）对某一反应， Ea为一常数，温度升高， 增大，则k值也增大，反应速率加快，这说明了温度对反应速率的影响。 * （2）当温度一定时，Ea越大，则 越小，k 值越小，反应速率越慢；反之， Ea越小，k 值越大，反应速率越快，说明了活化能与反应速率之间的关系。 （3）对不同的反应，温度对反应速率的影响程度不同。当温度变化相同时， Ea越大的反应，k值变化越大。 对于可逆反应，温度升高平衡向吸热方向移动。正向为吸热反应时正反应活化能大于逆反应活化能，温度升高会导致活化能较大的吸热反应k值增加幅度较大，反应速率增加较多，平衡正向移动。 * (二)、Arrhenius方程式的应用 由Arrhenius方程式，求反应的活化能及速率常数 若反应在T1及T2时速率常数分别为k1、k2，因Ea 随 T的变化改变很小，可以把Ea看成与 T 基本无关的常数，则： 两式相减得： 或 例题8-3 * 例： CO（CH2COOH）2在水溶液中的分解反应， 10℃ 时k10 = 1.08×10-4s-1，60℃ 时k60 = 5.48×10-2s-1，试求反应的活化能及30 ℃的反应速率常数k30。 解：已知T1= 283K时，k1= 1.08×10-4s-1； T2= 333K时，k2= 5.48×10-2s-1；R =8.314J·K-1·mol-1。 * k30 = 1.67×10–3（s-1） 实验值k30 = 1.63×10–3（s-1），与计算值相当符合。 * （一）催化剂及催化作用 催化剂 凡能改变化学反应速率，但本身的组成和质量在反应前后保持不变的物质，称为催化剂。 有催化剂存在的化学反应，称为催化反应。催化剂改变反应速率的作用，称为催化作用。 能增加反应速率的催化剂，称为正催化剂。能减慢反应速率的催化剂，称为负催化剂。 §8.2 影响化学反应速率的外在因素 三、催化剂对化学反应速率的影响 * 有些反应的产物可作为其反应的催化剂，从而使反应自动加速，这一现象称为自动催化。例如： 2KMnO4+3H2SO4 + 5H2C2O4= 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O + 10CO2 催化剂的特点： 1.催化剂在化学反应前后的质量和组成不变。 2.催化剂用量少，但对反应速率的影响大。 3.催化剂能加快正反应速率，也能加快逆反应速率，催化剂只能加速平衡的到达，但不能改变平衡常数。催化剂不能使非自发反应变成自发反应。 * 4.催化剂有特殊的选择性（特异性）。一种催化剂一般只能加速一种或少数几种反应；同一种反应物，用不同的催化剂可以得到不同的产物。如： C2H5OH Cu 200～250℃ Al2O3 250～300℃ CH3CHO + H2 C2H4 + H2O (二)、催化作用理论 催化剂能够加快反应速率的根本原因，是由于改变了反应途径，降低了反应的活化能。 * A+B+C AC+B AB+C E E1 E2 （1） （2） 能 量 反应进程 图8-6 催化作用的能量图 化学反应： A+B 所需活化能为E 在催化剂C的 参与下 （1）A+C AC（Ｅ１） （2）AC+B AB+C （Ｅ２） AB Ｅ＞E1+ E2 * 三、生物催化剂——酶 酶（enzyme）的本质是蛋白质。被酶所催化的对象称为底物。酶催化作用的原因仍是改变反应途径，降低反应的活化能。 酶除了具有一般催化剂的特性外，还具有下列特征： 1.酶具有高度的选择性。 如：α—淀粉酶作用于淀粉分子的主链，使其分解成糊精。而β—淀粉酶只水解淀粉分子的支链，生成麦芽糖分子。 * 2.具有很高的催化活性。 3.酶在一定的pH范围及一定的温度范围内才能有效地发挥作用。 * 9. 形成光化学烟雾的化学反应之一是O3(g) + NO(g) O2(g) + NO2(g)。己知此反应对O3和NO都是一级，且速率常数