第13章功能材料.pptVIP

3）储氢材料的导热性：当储氢材料在反复吸储和释放氢的过程中，形成厚度为5-25 μm的微粉层，其平均有效导热系数为0.5 W/(m·K)，导热性能很差。可是，氢可逆反应的热效应却要求其能及时将反应热导出。 4）粉末化：储氢材料在吸储和释放氢的过程中，它会反复膨胀和收缩，从而导致出现粉末现象。这一现象会使装置内的填充密度升高、传热效率降低、装置局部地方会产生应力；同时，形成的微粉还会随氢气流动，造成阀门和管道阻塞。 5）滞后现象与坪域：储氢材料与氢之间的相平衡关系可用平衡氢压与氢化物组成之间的等温线表示。由于氢吸储过程与释放过程存在着不同的平衡氢压，导致滞后现象和坪域的倾斜。 6）安全性：储氢材料制作的设备在操作应用时要注意安全性，其主要表现在两个方面。第一，储氢材料及其氢化物在与氧气或空气接触时，具有可燃性，其着火点温度较低，有很大的燃烧能量。第二，当微粉化之后，氢化物粒子相当细，有粉尘爆炸的危险。而且，粉尘粒径越小，爆炸浓度越低，压力上升越快，越危险。 专题：碳基储氢材料 碳基材料由于具有多微孔、比表面积大、表面张力大、吸附势能大等特点，因此其在吸附储氢方面存在一定的潜力。本文重点介绍了碳纳米管、碳纤维、石墨、活性炭、碳气凝胶以及C60等碳基材料的储氢性能及研究进展， 2 碳纳米管储氢 碳纳米管的中空管内径为0.7～几十纳米，尤其是SWNT的内径一般小于2 nm，这个尺度是微孔和中孔的分界尺寸，这说明SWNT的中空管具有微孔性质， 2.2 碳纳米管(CNT)储氢的实验研究　 SWNT是由一层石墨片卷曲而成，是碳纳米管中的极限形式。直径一般小于2 nm，独特的结构使它具有许多特异的物理和化学性能。在储氢方面，与MWNT相比较，人们更看好SWNT的潜力。 2.2.1纯化的CNT储氢研究 由于碳纳米管通常含有催化剂金属粒子、无定形碳及碳纳米粒子等杂质，这些杂质不吸氢或吸氢量很小，因此用纯化除杂的方式来提高碳纳米管的储氢量是公认的一种有效方法。但纯化后的CNT储氢性能不尽相同。 2.2.2表面修饰的CNT储氢研究 碳纳米管的石墨化管壁是由碳原子构成的六元环卷曲形成，该管壁呈惰性，与氢的相互作用力较小，对氢的吸附大多为物理吸附，吸附量也很有限。如果能够使管壁活化，使管壁与氢的相互作用力变强，甚至发生化学吸附，则储氢量应该有望得到提高。 管壁的活化可以通过对碳纳米管表面修饰实现。常用的修饰方法有两种：其一，用强酸、强碱、等离子体或其他处理剂（或处理方法）对CNT进行表面侵蚀处理，使其表面产生缺陷结构；其二，对CNT进行金属粒子掺杂或表面涂覆。 第一种方法对碳管管壁上相对不太稳定的五元环和七元环结构容易造成破坏缺陷结构的形成有利于氢进入石墨壁间或中空管内，从而提高储氢量。 第二种方法的作用机理，又称为“溢出效应”。Shi-chun Mu等人用Pd粒子涂覆CNT，并进行了储氢测试。他们指出，Pd的作用是促使氢分子分解为氢原子或质子，它们的直径和位阻效应较小，故很容易进入石墨壁间或中空管内。氢原子或质子通过化学吸附或电荷转移，与碳原子形成化学键。Pd涂覆的CNT储氢量得到了提高。 2.2.3 CNT复合物的储氢研究 将CNT与其他物质混合制成复合物，借助两种组分的“互补效应”来改善储氢性能。金属Mg能吸附H2，形成氢化物，具有较高的储氢量，达14 wt%。如果二者复合将会改善样品的储氢性能。 利用反应性球磨法在氢气气氛下制得MWNT含量分别为5 %和20 %的Mg-MWNT复合物。吸氢动力学结果显示，2 MPa下，298 K，373 K，473 K和553 K时，前者完成最大吸附量的80 %所需时间分别为20，15，2，1 min，而后者的所需时间分别为20，15，5，5 min。很显然，5 %-Mg样品的储氢性能优于后者。 3 碳纤维的储氢研究 碳纤维是含碳量高于90 %的无机高分子纤维。与碳纳米管类似，碳纤维储氢性能的改性方法也包含纯化和表面修饰。纯化改性的机理与碳纳米管纯化改性的机理基本相同，即除去不吸氢或吸氢很弱的杂质，减小团聚趋势，增大其比表面积。表面修饰的机理可能不全是金属粒子“溢出效应” 和“缺陷效应”，但至少与其类似。 5 活性炭储氢研究 活性炭是一种黑色粉状、粒状或丸状的无定形且具有多孔的碳，具有石墨那样的精细结构和较大的表面积(500～1000 m2/g)，有很强的吸附性能，对于气体、液体，吸附质的质量可接近于活性炭本身的质量。活性炭储氢量的大小与微孔的体积、孔径和活性炭本身的性质有关，而与活性炭的形状和制备方法无关。 M. Jorda-Beneyto等人研究了高压下KOH溶液化学活化的活性炭的储氢行为。在29