第十章 胺有机化合物-徐洲.ppt

（二）水解 可用于鉴别酰胺 由于共轭作用，羰基碳原子的正电性降低，不利于亲核试剂 OH - 的进攻，水解较困难。 　　蛋白质和多肽均含有酰胺键，在体内的代谢过程中，均发生了酰胺键的水解。 （三）与亚硝酸的反应 　　氮原子上没连烃基的酰胺，其氨基相当于是一个伯胺，可以和亚硝酸发生重氮化反应，所生成的重氮盐立即分解，生成羧酸并放出氮气。 四、重要的酰胺及其衍生物 碳酸 碳酰氯 （光气） 碳酰胺 （尿素，脲） 　　尿素：哺乳动物体内蛋白质代谢的最终产物。熔点133℃，易溶于水、乙醇中。 　　尿素具有酰胺的化学性质。 （一）尿素（脲） 　　　　　　　　　　　　　　因为两个氨基连在同一个羰基上，而具有特殊性质。 1．弱碱性 碱性：尿素 ＞ 酰胺 2．水解 含氮量高达47% 用此法可将尿液中的尿素提取出来。 3．与亚硝酸反应 4．缩二脲反应 用于尿素含量的定量测定、除去重氮化反应中残留的亚硝酸。 缩二脲 紫红色 　　分子中含有两个或两个以上相邻酰胺键的化合物都可以发生缩二脲反应，如：蛋白质、多肽等。 缩二脲反应 （二）胍 脲 胍 胍为无色晶体，易溶于水，是强的一元碱，碱性与 KOH 相当。 胍基 治疗糖尿病药物 苯乙双胍盐酸盐 （三）丙二酰脲 巴比妥酸的酮式与烯醇式的互变异构： 丙二酸二乙酯 脲 酯的氨解 丙二酰脲 巴比妥酸（pKa＝3.98） 巴比妥酸 巴比妥 巴比妥类药物： 苯巴比妥 异戊巴比妥 * ２. 命名 （1）简单的胺可在烃基的名称后面加胺字，称为“某某胺”；有相同取代基，在前面用二或三表明其数目，取代基不同时按次序规则将基团由小到大列出。 三乙胺 甲乙胺 甲乙正丙胺 （2）比较复杂的胺，烃作母体，氨基为取代基命名。 4-甲基-2-氨基己烷 苯胺 对甲苯胺 β-萘胺 1 2 3 4 5 6 （3）N原子上同时连有脂肪烃基和芳香烃基时，以芳香胺为母体来命名，而在脂肪烃基的数目和名称前冠以“N”字。 苯甲胺（苄胺） N-甲基苯胺 N,N-二甲基苯胺 （4）季铵类化合物可作为铵的衍生物来命名。 氢氧化三甲乙铵 氯化四甲铵 Structure of Amines （二）胺的结构及物理性质 1、结构 (structures of amines and physical properties ) SP3 SP3 棱锥体结构 2、胺的立体结构 能垒较低在常温下可迅速翻转。 sp3杂化 3、物理性质 A. 物质状态 M较小的胺在常温下是气体，丙胺以上为液体，高级胺为固体。低级胺的气味与氨相似，有的胺还有鱼腥味，可用于鉴别。 1,4-丁二胺（腐肉胺） 　　1,5-丁二胺（尸胺） 三类胺都能和水形成氢键，因此能溶于水，但随着分子量的增加，溶解度迅速降低。 B. 沸点 伯、仲胺都可以形成分子间氢键，氮的电负性不如氧强，因而胺的分子间氢键比醇弱，所以胺的沸点比相应的醇低。 叔胺无分子间氢键，沸点与相应的烷烃相近。 C. 溶解性 （四）胺的化学性质 1、碱性和铵盐的生成 碱性强弱有如下的排列次序： ＜ 芳香胺 ＜ NH3 ＜ 脂肪胺 ＜ 季铵碱 氯化三甲铵 盐酸三甲胺 脂肪仲胺 ＞ 脂肪伯胺、脂肪叔胺 A. 氨碱性比胺弱：烷基的推电子作用，使N上电子云密度高，接受质子的能力增强。 B. 芳胺的碱性比氨弱：芳胺中由于p-π共轭作用，N原子上的电子云密度降低，因此碱性比氨弱。 解释： C. 季铵碱：碱性与氢氧化钠碱性相当。 2. 酰化反应 酰化剂 乙酰氯 乙酰苯胺 N,N-二甲基乙酰胺 叔胺的氮原子上没有氢，不能被酰化 注意： 胺的毒性大且易被氧化，经酰化后可降低毒性，保护氨基，使其不被氧化，在制药化学中有重要意义。 3. 磺酰化反应 Hinsberg （兴斯堡）反应： 白色固体，溶于NaOH 不反应（有白色固体析出） 不反应，仍为油状液体（有分层现象） 4. 与亚硝酸反应 注意：可用作氨基的定量测定。 （１）伯胺与亚硝酸的反应 重氮化反应：芳香伯胺与亚硝酸在低温下、强酸性溶液中反应，生成重氮盐，称为重氮化反应。 氯化重氮苯 注意：干燥的重氮盐稳定性很差，只有在低温（0-5℃）较稳定。 致癌剂 注意：N-亚硝基仲胺为中性的黄色液体或固体，可用以鉴别仲胺。 （２）仲胺与亚硝酸的反应 N-亚硝基二甲胺 N-甲基- N-亚硝基苯胺 N-亚硝基胺 （3）叔胺与亚硝酸的反应 亚硝酸三甲铵 对亚硝基-N,N-二甲苯胺 利用和亚硝酸作用的现象不同，也可区别伯、仲、叔胺，但不如Hinsberg反应常用。 5. 芳胺苯环的亲