糖代谢生物氧化.ppt

氧化 -还原反应：有电子从一种物质转移到另一种物质的化学反应。 例： Zn + Cu2+ ? Zn2+ + Cu 两个半反应： 氧化反应： Zn ? Zn2+ + 2e 还原反应： Cu2+ +2e ? Cu 每个半反应表明了某元素高低不同氧化态之间的转化关系 [氧化型] + ne ? [还原型] 正向为还原，逆向为氧化，它们彼此依存，相互转化，关系与共轭酸碱对一样。称为氧化还原电对（电对）。 电对符号：[氧化型]／[还原型] 氧还电对: Zn2+ / Zn； Cu2+ / Cu； NAD+ / NADH+H+ [小结]每个氧化还原反应至少有两个电对，分别称为氧化剂电对和还原剂电对。 氧化剂——氧化剂电对的氧化型充当 还原剂——还原剂电对的还原型充当 化学电池，原电池 正极(+)，负极(-) 电极电势 ( electric potential, E )， 电极势，电极电位 氧化-还原电势, E (oxidation-reduction potential): ★反映还原剂失掉电子的倾向 或氧化剂得到电子的倾向 E 越高的氧还电对，越倾向 于获得电子 ★衡量电极反应趋势的参数 ★判断氧化还原反应能否 进行的依据 电极势（E）与电动势（ ? ）： 电池的电动势（?） ? = E正极 – E负极 标准电极势，E0 (standard electrode potential) : 氧还电对在标准条件下（pH=0、25C?、1atm、电子供、受体浓度为1mol/L）的电极势。 标准电势(standard potential) 标准还原势(standard reduction potential) 标准氧化-还原电势(standard oxidation-reduction potential) pH = 7时的标准氧还电势： E0’ 标准电动势( ?0 ) : ? 0 = E0正极– E0负极 标准氢电极 ( 铂电极, 25C?, 1atm氢压力、 pH=0) 氢标电势 标准氢电极的电极势为零，E0(H+/H2) = 0 表 计算电极在溶液中的电极电势（E） （即电极上氧还电对的氧还电势）： 能斯特方程(Nernst equation) En = E0’ + RT/nF · ln [电子受体]a [电子供体]b En ——电极势； E0’ ——标准电极势 R——气体常数； T——绝对温度； n——氧还反应价数变化； F——法拉第常数 ● 比较氧化剂和还原剂的相对强弱 ● 计算原电池的电动势 ● 判断氧化还原反应的方向 ● 确定氧化还原反应进行的限度 (平衡状态) （1） NADH-Q还原酶（复合体I ）： 也称 NADH脱氢酶。辅基：FMN和铁-硫聚簇（Fe-S）。 电子传递： NADH ? FMN ?Fe-S ? CoQ· · · · · · NADH +H+ + CoQ（氧化型） 复合体 I NAD+ + QH2（ 还原型） ?E0 = 0.36V， ?G0 = - 69.5kJ/mol 足以合成一个ATP分子。 第一个质子泵（H+由线粒体基质? 内外膜间隙）, 每传递两个电子，泵出4个H+。 （2）CoQ（泛醌, Q, UQ）：脂溶性辅酶， 是电子传递体中唯一可游离存在的电子载体（无蛋白），可从一个酶移动到另一个酶，是电子传递枢纽，也是递氢体。是许多酶的辅酶。 （3）琥珀酸- Q还原酶（复合体II） ： 是镶嵌于线粒体内膜的酶蛋白，琥珀酸脱氢酶是其成员。 辅基： FAD+ 铁-硫聚簇（2 Fe-2S、3 Fe-4S、4 Fe-4S） 血红素b560 电子传递： 琥珀酸→FADH2 ?Fe-S ? CoQ ? · · · · ·