有机化学基础理论.ppt

反式迁移 (2) 重排到缺电子的氮原子 1）Beckmann重排： 例： 己内酰胺 nylon-6 聚己内酰胺 H+：H2SO4, PCl5 迁移基团的构型是否改变？ 立体化学 哪个R基迁移？ 反式迁移—与OH呈反式的基团迁移 迁移基团的构型保持 Beckmann 重排的机理 烷基向缺电子的N迁移 练习： 2）Hofmann重排（Hofmann 降解） Hofmann 降解机理 Nitrene Hofmann 重排的立体化学 迁移基团的构型保持 * * (3) 重排到缺电子的氧原子 1）氢过氧化物重排： 机理： 缺电子中心 基团的亲核性越大越易迁移 2）Baeyer-Villiger重排 迁移能力： “O”插入取代基多的基团一边 + CF3COOH + PhCO2H ２ 亲电重排 法沃斯基重排 在醇钠、氢氧化钠、氨基钠等碱性催化剂存在下，?-卤代酮（氯代酮或溴代酮）失去卤原子，重排成具有相同碳原子的羧酸酯、羧酸、酰胺的反应。 Y=OH， OR， NR2 乙醇或乙醚 乙醚 反应机理 ３ 自由基重排 （自学） ４ 芳香族重排 1）联苯胺重排 机理： 注意取代基在重排前后的位置 练习： 2）芳基酯的Fries重排 其它催化剂：BF3, ZnCl2, FeCl3, TiCl4 Fries重排特点 产率较高 环上有间位定为基时不发生 低