第五章 徐洲 - 醇酚醚 - 复习.ppt

三、醚 (Ether) 醚可视为水分子的两个氢原子被烃基取代的产物, 醚分子中C—O—C称为醚键,是醚的官能团。 醚链的断裂 在较高温度下，强酸能使醚链断裂，使醚链断裂最有效的试剂是浓的氢碘酸（HI）。 规律? （重点） （1）醚键断裂时往往是较小的烃基生成碘代烷。 （2）芳香混醚与浓HI作用时，总是断裂烷氧键，生成酚和碘代烷 。 * 第五章 醇、酚、醚 一、醇 (Alcohol) 醇 (Alcohol)：烃分子中的氢原子被羟基（OH）取代后生成的衍生物（R-OH）。 命名 系统命名法 结构比较复杂的醇，采用系统命名法。选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的位置最小编号，称为某醇。 不饱和一元醇，编号时应使羟基位次最小，根据主链碳原子数称为“某烯（炔）醇”，并在“烯（炔）”、“醇”前面标明不饱和键和羟基的位次。 命名芳香醇时，将芳环作为取代基，以侧链脂肪醇为母体。例如： 4-甲基-4-苯基-2-戊烯-1-醇 3-甲基-6-庚烯-2-醇 脂环醇 （1）根据脂环烃基的名称，称为“环某醇” （2）从羟基所连接的碳原子开始，按“取代基位次之和最小”的原则给环碳原子编号 （3）将取代基的位次、数目、名称依次写在“环某醇”的名称之前。 3-甲基环戊醇 4-甲基-3-乙基环己醇 醇的物理性质 沸点： 比相应的烷烃的沸点高100~120℃（形成分子间氢键的原因）, 如乙烷的沸点为-88.6℃，而乙醇的沸点为78.3℃。 溶解度 甲、乙、丙醇与水以任意比混溶（与水形成氢键的原因）；C4以上则随着碳链的增长溶解度减小（烃基增大，其遮蔽作用增大，阻碍了醇羟基与水形成氢键）；分子中羟基越多，在水中的溶解度越大 醇的化学性质 醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定影响，从化学键来看，反应的部位有 C—OH、O—H和C—H。 Na与醇的反应比与水的反应缓慢的多，反应所生成的热量不足以使氢气自然，故常利用醇与Na的反应销毁残余的金属钠，而不发生燃烧和爆炸。 与活泼金属的反应 （氢氧键断裂的反应） 2．与氢卤酸反应 1） 反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。 HX的反应活性： HI HBr HCl 醇的活性次序： 苄醇 叔醇(3o醇) 仲醇(2o醇) 伯醇 (1o醇) CH3OH 2） 醇与HX的反应为亲核取代反应。 3）Lucas试剂（浓盐酸和无水氯化锌的混合液） 鉴别1o、2o、3o醇。 3o醇立即反应，发热并生成氯代烃的油状物而分层； 2o醇在5分钟内反应，溶液变浑浊； 1o醇在数小时后亦不反应。 脱水反应 醇与催化剂共热即发生脱水反应，随反应条件而异可发生分子内或分子间的脱水反应。 较高温度下分子内脱水成烯；而在较低温度下则主要是发生分子间脱水成醚。 醇脱水反应的特点： 主要生成札依采夫烯，例如： Saytzeff规则： 卤代烃脱卤化氢时，总是脱去含氢较少的β碳原子上的氢，或者说总是生成双键碳上连有烃基较多的烯烃 醇的脱水反应活性： 3°R-OH 2°R-OH 1°R-OH Collins试剂：CrO3与吡啶的配合物(C5H5N)2CrO3作氧化剂，能使伯醇的氧化停留在生成醛的一步。 与不饱和伯醇反应，则分子中的不饱和键不参与反应。 如用KMnO4氧化时，伯醇生成相应的羧酸，仲醇生成酮；若烃基中含有不饱和键时，则不饱和键断裂。 多元醇的反应 1）螯合物的生成 邻二醇与氢氧化铜反应，生成一种深蓝色的配合物溶液 2）与过碘酸（HIO4）反应 邻位二醇与过碘酸在缓和条件下进行氧化反应，具有羟基的两个碳原子的C—C键断裂而生成醛、酮、羧酸等产物。 反应时连有两个羟基的碳碳单键断裂，两个碳原子均被氧化成羰基，生成两分子的羰基化合物。 二、酚 (Phenol) 羟基直接与芳环相连的化合物（Ar-OH） p-π共轭其结果是： 1．环上的电子云密度增大，环上的亲电取代反应容易进行; 2．C—O键的极性减少，不易断裂， -OH不易被取代； 3．氧原子上的电子云密度相对降低，O—H键间的电子云向氧原子转移，O—H键极性增强，H较活泼，表现出一定的酸性。 酚的化学性质 （重点掌握） （2）与FeCl3的显色反应 （掌握） 酚能与FeCl3溶液发生显色反应，可用来鉴定酚。 不同的酚与FeCl3作用产生的颜色不同。与FeCl3的显色反应并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。 注意：个别取代酚，如硝基苯酚、间-羟基苯甲酸、对-羟基苯甲酸分子中虽含有酚羟基，但不与FeC