功能高分子 液晶材料.ppt

第六章 高分子液晶 液晶就是液态晶体，它具有与晶体一样的各向异性，同时又具有液体的流动性。 在分子序列中，液晶分子往往具有一维或二维远程有序性，介于理想的液体与晶体之间，这种中间相也称为有序流体相。 液晶广泛应用于电子显示器件以及非线性光学方面，对于分子量较小的液晶材料，人们已经研究的较多，通常称为单体液晶，以区别于迅速发展的高分子液晶材料。 第一节 高分子液晶的概述 有些物质在相转变的过程中，虽然失去了大部分固态物质的特性，外观呈液态物质的流动性，但这些物质仍然保留着晶态物质分子的有序排列，在物理性质上呈现各相异性，形成兼具晶体和液体性质的过渡中间相态，这种相态称为液晶态，处于液晶态的物质就称为液晶。 2) 向列型液晶 向列型液晶结构中分子相互间间沿着长轴方向保持平行，但其重心位置是无序的，不能构成层片。 因此向列型液晶是一维有序的排列，分子可以上下左右前后滑动，特别是沿着长轴方向相对运动而不影响晶相结构，具有更大的运动性，在外力作用下沿着长轴方向的运动非常容易，是三种液晶中流动性最好的一种液晶。 3) 胆甾型液晶 胆甾型液晶是向列型液晶的一种特殊形式。其分子基本是扁平型的，依靠端基的相互作用彼此平行排列成层状结构，在每一个平面层内分子长轴平行排列和向列型液晶相象，层与层之间分子长轴逐渐偏转，形成螺旋状。 分子的长轴取向在旋转360度后复员，两个取向度相同的最近层间距称为螺距。 2根据液晶分子特征分类 液晶分子通常是由刚性链段和柔性链段两部分组成，刚性部分多由芳香和脂肪型环状结构通过交联剂连接为长链分子，或者是将上述结构连接到高分子的骨架上实现高分子化。根据刚性结构在分子中的相对位置和连接次序，可以将液晶分为主链型和侧链型高分子液晶，侧链型高分子液晶又称梳状液晶。主链型液晶大多数为高强度、高模量的材料，侧链型液晶大多数为功能性材料。 第二节 高分子液晶的分子结构 2.1高分子液晶的化学结构 液晶态的形成与分子结构有着内在的关系，液晶的分子结构决定着液晶的相结构和物理化学性质。液晶分子中通常具有近似棒状或片状的刚性部分，这是液晶分子在液态下维持某种有序排列所必须的结构因素，在高分子液晶中这些刚性部分被柔性链以各种方式连接在一起。 对于高分子液晶来讲， 刚性部分处于高分子主链上为主链型液晶，如果刚性部分是通过一段柔性链与主链相接构成梳状，则称为侧链液晶。主链液晶与侧链液晶不仅在相态上有差别，往往在物理化学性质方面表现出较大的差异。需要指出的是并非所有的长型分子都能形成液晶，分子间必须有足够大的相互作用力才能维持液晶性。液晶相的产生不仅与分子形状有关，而且也和分子内的极性基团的强度、位置及总极化度有密切的关系。 液晶分子中往往引入极性基团或高度可极化的基团来增大分子间的作用力，如芳香基、双键和三键等。 增强分子间的作用力与分子成线性的要求常常发生矛盾。 氢键在液晶形成中有相反的两种作用。 它在羧酸存在的情况下，通过二聚使分子单元变长诱发液晶行为。 另外，氢键导致非线性分子的缔合，破坏分子间的平行性，固体可以直接成为各相同性的液体。 2.2 影响液晶形态与性能的因素 液晶化合物的中心桥键直接影响液晶的稳定性。含有双键、三键的二苯乙烯、二苯乙炔类的液晶的化学稳定性较差，会在紫外光下因聚合或裂解失去液晶的特性。增加中心桥键的稳定性，可以改善液晶的稳定性。 分子中的刚性部分有利于在固相中形成结晶并且在向液相转变后有利于保持晶体的有序度。分子中刚性链段的规整性越好，分子间力越大，链段排列越规整，有利于形成稳定的液晶相。 对于热致型液晶来说，分子间力和分子构型对液晶的性质影响最大。增加分子间力，提高分子的规整度都有利于液晶的形成，但同时相转变温度提高使得液晶的形成温度提高，给液晶的加工形成困难。 溶致型液晶是在溶液中形成的，刚性分子链呈棒状的易于形成向列型或近晶型液晶，刚性分子链呈片状的易于形成胆甾型或盘型的液晶。另外刚性链段上带有其它性质的基团都会对液晶的性质产生影响。 液晶的热稳定性是指液晶态存在的最高温度，即达到清亮点时的温度。 中心桥键的结构对液晶的热稳定性起着重要的作用。降低中心桥键的刚性，在分子链段中引入饱和碳氢链使得分子易于弯曲可以得到低温液晶态。 苯环共轭体系中，增加芳环的数目可以增加液晶的稳定性。 用多环或稠环结构取代苯环也可以增加液晶的稳定性。 此外，分子线型、刚性大小都对液晶的热稳定性起到重要作用。 在外部因素中，环境温度对热致型液晶影响比较大。对溶致型液晶来讲，溶剂与分子链段的作用非常重要，溶剂的结构和极性决定了液晶分子之间的亲和力，影响液晶分子在溶液中的构象，从而影响液晶的形态和稳定性。表6－4是常见的高分子液晶的分子结构。 第三节 高分子液晶的研究方法 液晶即具