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实验18 粘度法测定水溶性高聚物相对分子质量 姓名：胡杨 学号：2007011837 班级：分7班同组人：陆海旭、陈放 实验日期：2010.3.30完成报告日期：2010.4.5 实验指导老师：孙宝英 一、 实验目的： 掌握粘度法测定聚合物分子量的基本原理。 掌握用乌氏粘度计测定高聚物稀溶液粘度的实验技术及数据处理方法。 二、 实验原理： 粘度：流体在流动过程中的阻滞力（或阻尼力）。例如：一立方厘米的流体移（流）动 一厘米距离的阻滞力为“一达因叩寸，该流体的粘度即为一个粘度单位。所以严格地说任何流 体都有一定的粘度值。 结构粘度：流体分为两类，一类为牛顿流体（又叫溶液），流体内分子量均匀一致，例 如：分子量一样的化学物质的溶液；还有一类为非牛顿流体，流体内所含物质的分子量大小 不一致，有团粒（块）结构，绝大多数的高聚物，如：淀粉糊、混合浆液等都属于非牛顿流 体这一类。因为非牛顿流体内有大小不一的团粒（块）不均匀的“结构”，流体在流动时的阻 滞力就大，粘度也就高，这高出來的这部分粘度就是该流体的结构粘度。为了说明结构粘度 的存在，在表一列出了同样的物质同样的含固量，几种不同流体内部结构和粘度的比较。 2、高聚物粘度的重要参数： 单体分子经加聚或缩聚过程便可合成高聚物。高聚物溶液由于其分子链长度远大于溶剂 分子，液体分子有流动或有相对运动时，会产生内摩擦阻力。内摩擦阻力越大，表现出来的 粘度就越人，而II与聚合物的结构、溶液浓度、溶剂性质、温度以及压力等因素有关。聚合 物溶液粘度的变化，一般采用下列有关的粘度暈进行描述。 （1） 粘度比（相对粘度）用久表示。如果纯溶剂的粘度为相同温度下溶液的粘 度为，贝IJ (1) （2） 粘度相对增量（增比粘度）用Dp表示。是相对于溶剂来说，溶液粘度增加的分 %=学=7?1 与溶液浓度有关，一般随质量浓度C的增加而增加。 （3）粘数（比浓粘度）对高分子聚合物溶液，粘度相对增暈往往随溶液浓度的增加而增大，因此常用其与浓度C之比来表示溶液的粘度，称为粘数，即 c c （4） 对数粘数（比浓对数粘度）是粘度比的自然对数与浓度Z比，即 单位为浓度的倒数，常用mL/g表示。 （5） 极限粘度（特性粘度）定义为粘数讣或对数粘数ln^c在无限稀释时的外推值, 用［〃］表示，即 [〃] =lim — = lim CT（） C CT（） C ［〃］称为极限粘数，乂称特性粘数，其值与浓度无关，量纲是浓度的倒数。 3、高聚物粘度的重要方程 （1） Mark—Houvvink 经验方程式： 实验证明，对于给定的聚合物在给定的溶剂和温度下，［〃］的数值仅由试样的摩尔质量可所决定。［〃］与高聚物摩尔质量之间的关系，通常用带有两个参数的 Mark—Houwink经验方程式來表示：即 式屮：K：比例常数； 6T：扩张因子，与溶液中聚合物分子的形态有关; Mz/:粘均摩尔质量 K、a与温度、聚合物的种类和溶剂性质有关，K值受温度影响较大，而G值主要取 决于高分子线团在溶剂屮舒展的程度，i般介于0.5?1.0之问。在一定温度时，对给定的聚 合物一溶剂体系，一定的分子量范围内K、Q为一常数，［〃］只与摩尔质量大小有关。K、 Q值可从有关手册中查到，或采用几个标准样品根据式（6）进行确定，标准样品的摩尔质量 可由绝对方法（如渗透压和光散射法等）确定。 （2）哈金斯（Huggins）方程和克拉默（Kraemer）方程 在一定温度下，聚合物溶液粘度对浓度有一定的依赖关系。描述溶液粘度与浓度关系的 方程式很多，应用较多的有：哈金斯（Huggins）方程 鱼=[“]+k [TC c 和克拉默（Kraemer）方程 对于给定的聚合物在给定温度和溶剂时，k、〃应是常数，其中￡称为哈金斯（Huggins）常 数。它表示溶液中聚合物之间和聚合物与溶剂分子之间的相互作用，比值一般说来对摩尔质 量并不敏感。用lnz/r/c对C的图外推和用 斶C对C的图外推得到共同的截距［〃］,如图1 所示，一点法求［〃］的方程： ［〃］=￡ J2（〃sp_ln7） （9） 图I外推法求［珀值 （3）粘度测定方法 由上可见，用粘度法测定高聚物摩尔质量，关键在于［〃］的求得，最方便的方法是用 毛细管粘度计测定溶液的粘度比。常用的粘度计有乌氏（Ubbelchde）粘度计，如图2所示， 其特点是溶液的体积对测量没有影响，所以可以在粘度计内釆取逐步稀释的方法得到不同浓 度的溶液。 根据粘度比定义 (10)〃 _pt (1 —B / At2) (10) % ZMo(l — B/At；) 式中°、Qo分别为溶液和溶剂的密度。如溶液的浓度不大（Clxl0kgm-3）,溶液的密度与 溶剂的密度可近似地看作相同，即p = A和B为粘度计常数；t和分别为溶液和溶 剂在毛细管中的流出时间