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纳米金催化剂及其应用 摘要：长期以来，黄金一宜被视为具有永久价值的“高贵”金属，在人类社会 象征高贵和权力，决定黄金具冇这种地位的科学基础是它的化学非活泼性和优良 的可加工性。但1989年Ilaruta等发现负载在Fe203和Ti02等氧化物上的金 纳米粒子具冇很高低温CO催化氧化活性。金催化剂具冇其它贵金屈不具冇的湿 度增强效应，在环境污染、燃料电池、电化学生物传感器等方面都有巨大的应用 前景，开辟了金作为催化剂的新领域。木文主要纳米金催化剂制备的研究现状及 其部分应用。 关键词:纳米金催化剂 关键词: 纳米金催化剂 选择性氧化加氢环境保护 纳米金催化剂的制备： 一、 沉积-沉淀法 沉积-沉淀法是将载体浸渍在HAuC14的碱性(pH值为8?10)溶液屮，利 用带负电荷的金与载体表面间的静电相互作用实现金的沉积。制备的纳米金粒了 较好地分散于载体面，但要求载体具冇尽可能人的表面积，对制备低负载量Au 催化剂非常有效。为了获得最大量金沉积，提高金的负载量，整个制备过程对溶 液pH值有较大的依赖性，溶液的pH值决定了金的前体在水中的水解程度，能 够直接彩响到金在载体上的吸附，当pH值为8?9时，[AuCl(0H)3]—是HAuC14 水解产物中吸附能力最强的形式、，但不同的金屈氧化物载体其最佳pH值有所 不同，目前一般将pH值控制在7?10。在沉积-沉淀法中，尿索对控制均匀沉 淀非常有效，还可实现金的最大沉积，金负载量可达到12%,但该法仅适用于等 电点较高(IEP6)的Ti02、A1203、Ce02等载体纳米金的沉积。后来有科学 家研究发现，若用浸渍法对表而浸渍吸附了 HAuC14的催化剂在高温焙烧前用氨 水等碱液多次洗涤，同样也可获得与沉积-沉淀法制备的活性相当的金纳米催化 剂，这种方法避免了金的流失，克服了沉积-沉淀法受载体等屯点限制的缺点。 二、 浸渍法 浸渍法被广泛应用于工业制备贵金屈催化剂，研究表明，金和载体表面间亲 和力比较弱，在制备和反应过程中容易造成金纳米粒子的聚合，使得催化活性降 低，通常认为不适合高度分散纳米金催化剂的制备。后来研究发现金催化剂低 温催化co氧化中，沉积-沉淀法比浸渍法获得更高活性是因为该法制备过程中除去了大部分的氯离子，氯-金前体在锻烧时容易集聚，即氯离子易使金催化剂 中毒，用改进的浸渍法（双浸渍法）在载体浸渍后，把氯离了和氢氧根进行离了 交换去除氯离子并进行冇限的洗涤，获得了较高的低温co氧化催化活性。研究 表明，溶液屮高浓度的氯离子能稳定前体溶液屮的氯金酸离子，然后与氧化铝载 体紧密结合形成高分散的活性金催化剂。所以盐酸作浸渍液制得的氧化铝载体金 催化剂对葡萄糖氧化表现岀了最高的催化活性，获得的金颗粒平均直径为1?2 nm,催化活性是沉积-沉淀法制得的催化剂的2倍。 三、共沉淀法 共沉淀法是将氯金酸溶液和载体氧化物相应的金屈硝酸盐溶液加入到碳酸 钠溶液中，然后将得到的沉淀过滤、洗涤、干燥，最后在高于200 °C下焙烧使 金的氢氧化物分解成纳米金粒子。在共沉淀法过程屮一般认为纳米金颗粒被载体 包裹造成有效活性部位减少，而且金纳米粒子并不能很好地均匀分散在载体表面, 降低了金的利用率。 四、聚合物保护法 四、 聚合物保护法 近年来，由于不同的实验需求，许多研究者开发出一些新的制备方法。为了 防止金纳米颗粒的团聚，人们开始寻找不同的稳定剂和固体载体来稳定和分散纳 米金颗粒，从活性炭到金屈氧化物到有机聚合物。在高分了（如聚乙烯醇PVA、 聚乙烯毗咯烷酮PVP、四疑甲基氯化磷THPC等）保护下，用不同的还原剂（如 NaBH4 H2C2O4和SnC12等）还原HAuC14溶液得Au溶胶，然后负载于不同 载休上，经干燥、焙烧后得Au催化剂，此方法称为聚合物保护法。载休不同, 需耍不同的高分子保护剂，所得到的金纳米颗粒的大小也会冇差异，催化剂活性 也不同，特定的反应需要制备适宜的催化剂。Shi等用经NaOII预处理的阳离了 交换树脂作为聚合物载体，先将树脂在HAuC14溶液中浸渍，然后在333 K或 室温下干燥得到负载在树脂上的金纳米颗粒。Kobayashi等用以苯乙烯为基体的 共聚物微囊包裹金纳米颗粒得到纳米金催化剂（Pl-Au）,其中的金纳米颗粒被 苯环稳定在苯乙烯部分。他们发现在433 K常压下无溶剂氧化1-苯乙醇，Pl-Au 的TOF值可达20000 h-lo树形聚合物是一类高度支化、单分散、结构明确 的新型树枝状结构的分子，用聚酰胺-胺（PAMAM）树形高分子做保护剂制备金纳 米粒子，也可以看做是一种模板剂，金离子首先流到聚酰胺-胺的树形高分子内 部，然后快速加入还原剂，将金离子述原形成金纳米粒子，制得的金纳米粒子。 其粒径一般在3nm左右，并由于树形高分了的包合作用，金粒了的稳定性得到