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项目六 氧化还原反应与氧化还原滴定法 项目六 氧化还原反应与氧化还原滴定法 6.1 氧化还原反应 【能力目标】能用氧化法和离子-电子法配平氧化还原反应方程式；能初步应用能斯特方程；会合理使用氧化还原指示剂。 【知识目标】了解原电池的组成、原理、电极反应；掌握影响氧化还原反应进行方向的因素；熟悉氧化还原的基本概念；熟悉能斯特方程、影响电极电势的因素及应用；掌握氧化还原方程式的配平方法。 6.1 氧化还原反应 6.1.1氧化还原反应基本概念 6.1.2氧化还原方程式的配平 6.1.3氧化还原反应进行的方向 6.1.4影响氧化还原反应速率的因素 6.1.5氧化还原指示剂 6.1.1氧化还原反应基本概念 6.1.1.1 氧化数 6.1.1.2 氧化剂和还原剂 6.1.1.3 氧化还原电对 6.1.1氧化还原反应基本概念 氧化数 氧化剂和还原剂 氧化还原电对 6.1.1.1氧化数 （1）在单质中，元素原子的氧化数为零。 （2）在化合物中各元素氧化数的代数和等于零。 （3）在单原子离子中元素的氧化数等于它所带的电荷数；在多原子的分子中所有元素的原子氧化值的代数和等于零，多原子离子中所有元素的氧化数之和等于该离子所带的电荷数。 （4）氧化数可以是整数，也可以是分数或小数。 6.1.1.2氧化剂和还原剂 6.1.1.3氧化还原电对 6.1.2氧化还原方程式配平 6.1.2.1氧化数法 6.1.2.2离子-电子法 ③在相应的化学式之前乘以适当的系数，使得氧化剂中氧化数降低的数值应与还原剂中氧化数升高的数值相等。 ④将找出的系数分别乘在氧化剂和还原剂的分子式前面,并使方程式两边的氯原子和磷原子的数目相等。 ⑤检查反应方程式两边的氢原子数目,找出参加反应的水分子数，使两边的氢原子数相等。 ⑥检查方程式两边质量平衡，电荷平衡,说明方程式已经配平,可以写成: 还原半反应： 氧化半反应： ④将找出的系数分别乘在氧化剂和还原剂的分子式前面,并使方程式两边的氯原子和磷原子的数目相等。 ⑤将配平的离子方程式改写成分子反应式： 6.1.3氧化还原反应进行的方向 6.1.3.1原电池 6.1.3.2电极电势 6.1.3.3影响氧化还原反应进行方向的因素 6.1.3氧化还原反应进行的方向 原电池 电极电势 影响氧化还原反应进行方向的因素 (2) 原电池符号 原电池可用符号(－)电极∣电解质溶液∣电极(＋)表示。 例如上述铜锌原电池可表示为： 其中“∣”表示半电池中两相之间的界面，“‖”表示盐桥，分别表示 和 的浓度。 (3) 电极类型 常用电极可分为四类： ①金属-金属离子电极 例如 ②气体-离子电极 例如 ③氧化还原电极 例如 ④金属-金属难溶盐电极例如 (2) 标准电极电势 用标准氢电极与其它各种标准状态下的电极组成原电池，测得这些电池的电动势，从而计算各种电极的标准电极电势。其符号用 表示。 (3) 条件电极电势 能斯特方程式 (4) 电极电势的应用 ①判断氧化剂氧化性与还原剂还原性的相对强弱 ②计算原电池的标准电动势和电动势 ③判断氧化还原反应进行的方向 ④判断氧化还原反应发生的次序 ⑤判断氧化还原反应进行的程度 ⑥元素标准电势图及其应用 试判断Cl2、Br2、I2的氧化能力和Cl- Br- I-的还原能力。 解：已知下列电极反应的电极电势分别为 例欲保存Fe2+溶液，通常加入数枚铁钉。为什么？说明作用原理。 解：此作用可从元素电势图得到解释。铁的元素电势图为： 6.1.3.3 影响氧化还原反应进行方向的因素 （1）氧化剂和还原剂的浓度 当增加电对氧化态的浓度时，电对的电极电势增大；增加电对还原态的浓度时，电对的电极电势降低。 （2）溶液的酸度 有H+或OH-参与的氧化还原反应，溶液的酸度直接影响氧化还原电对的电极电势；有些氧化剂或还原剂是弱酸，溶液的酸度影响它们在溶液中的存在形式。 （3）沉淀的影响 在氧化还原反应中，若加入一种能与电对的氧化态或还原态生成沉淀的沉淀剂时，同样会改变氧化态或还原态的浓度，从而改变相应电对的电极电势，最终有可能改变氧化还原反应的方向。 （4）配合物的影响 当溶液中存在着能与电对的氧化态或还原态形成配合物的配位剂时，也能改变电对的电极电势，从而影响氧化还原反应的方向。 6.1.4影响氧化还原反应速率的因素 升高温度，一般会使正反应