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3-2. 平衡態統計力學 古典熱力學 統計力學 孤立系統 封閉系統 開放系統 微正則系統 正則系統 巨正則系統 體積V.粒子數.N能量E固定 體積V.粒子數N固定 粒子數N.能量E非固定 質量.能量皆被阻絕 質量被阻絕但允許熱能量進出 質量.熱量皆能自由進出 。。 古典系統熵函數 ( q , p ) ( q , p) d q d p 量子系統熵函數 :波茲曼常數 x = ( q , p ) : 2N維向量 熱系統於平衡態時,熵函數處於極大 依第一原理動力學極限解的信息回推機率密度之分佈,而不直接求解Liouville方程式 c :單位修正因子 。。 孤立系統 (微正則系統) 系統能量侷限在一能量殼層 為極大化 古典系統 機率守恆 條件 : 。。 Max 為0 。。 1 2N 2 等能量曲面之面積 能量殼層體積 等能量曲面 若系統在等能量曲面出現的機率相同,則 。。 量子系統 選取能量表象為密度算符之基底向量 可對角化 且 。。 為極大 。。 封閉系統 (正則系統) 古典系統 機率守恆 系統能量在平均值附近漲落 熵函數S為極大 條件 : Max 。。 為0 。。 機率守恆 配分函數 。。 設定 同乘 並積分 1 熵函數S 。。 巨觀熱系統的內能函數 巨觀 Helmholtz自由能 A 。。 最後 由 或 。。 量子系統 由 同上推導 。。