MTG甲醇制汽油技术.ppt

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甲醇的性质 物理性质 甲醇是最简单的饱和醇,分子式是CH3OH,相对分子质量为32.04,常压沸点为64.7℃,常温常压下是无色透明、略带乙醇香味的挥发性液体。甲醇与水互溶,在汽油中有较大溶解度。甲醇剧毒,易燃烧。 化学性质 甲醇的分子结构中含有一个甲基与一个羟基。因为它含有羟基,所以具有醇类的典型化学性质;又因它含有甲基,所以又能进行甲基化反应。正因为如此,甲醇在工业上有着十分广泛的应用,主要用途是燃料和作为基本化工原料(仅次于乙烯、丙烯和苯而居第四位 )。 工业生产甲醇的原料 甲醇生产碳一化工产品流程示意图 甲醇合成机理原料假说 甲醇合成反应器 甲醇合成反应器的基本要求 在操作上,要求催化剂床层的温度易控制,调节灵活,合成反应的转化率高,催化剂的生产强度大,能以较高能位回收反应热,床层中气体分布均匀,压降低; 在结构上,要求简单紧凑,高压空间利用率高,触媒装卸方便; 在材料上,要求具有抗羰基化物及抗氢脆的能力; 在制造、维修、运输、安装上要求方便。 Linde等温型甲醇合成反应器 结构特点:Linde等温型甲醇合成反应器结构与高效螺旋盘管换热器类似 ,盘管内为沸水,盘管外放置催化剂,反应热通过盘管内沸水移走 。 该反应器的主要优点:基本上在等温下操作,可防止催化剂过热,催化剂易还原,操作简单,反应器触媒体积装填系数大,冷却盘管与气流间为错流流动,传热系数较大。 甲醇合成工艺 甲醇合成操作条件 温度 :从化学平衡考虑,温度提高,对平衡不利;从动力学考虑,温度提高,反应速率加快。因而,反应存在最佳温度。铜基催化剂甲醇合成的使用温度范围为210~270℃; 压力 :从化学平衡考虑,压力提高,对平衡有利;从动力学考虑,压力提高,反应速率加快。因而,提高压力对反应有利。低压甲醇合成,合成压力一般4~6MPa; 空速 :空速为5000~10000 h-1范围内,时空产率随空速增加而增加 ; 入塔气体组成 :H2 +CO/CO+CO2合成气体的摩尔比和含量高低影响催化剂寿命和甲醇产率,惰性气体含量——施放,循环气中甲醇含量; 甲醇合成工序的基本流程 基本流程主要包括: 甲醇的合成; 甲醇的冷凝分离; 气体的循环以及新鲜气的补充与惰性气的排放。 甲醇燃料 甲醇是一种易燃液体,燃烧性能良好,辛烷值高,抗爆性能好 ,作为新一代燃料甲醇,可发挥以下几种功能: 掺烧汽油,汽油中掺入甲醇后,不但提高了辛烷值,而且避免了添加四乙基铅对大气的污染。目前掺烧5%~10%甲醇的汽油已见应用 ; 纯甲醇汽车燃料,研究发现当汽车发动机燃用纯甲醇时,全负荷功率与燃用汽油大致相当,而有效热效率会提高30%左右; 甲醇制汽油,美国Mobol公司成功地开发了用ZSM-5型合成沸石分子筛由甲醇制取汽油的技术,制得的汽油抗震性能好,不存在硫、氯等常用汽油中易见的组分,而烃类组成与汽油很类似 。 甲醇燃料研究开发过程中需考虑的问题 甲醇的燃烧性能(包括热效率、排放气和蒸气压 ) 相溶性能; 安全性 ; 运行特性; 甲醇燃料经济性分析。 甲醇的燃烧性能 热效率 甲醇的化学组成单纯,辛烷值高。甲醇含有质量分数为50%的氧,因而甲醇完全燃烧所需的空气量比汽油少得多,燃烧产生的尾气带走损失的热量也就相应地减少,因此发动机总热效率较高。 排放气 甲醇燃烧时在不损害运转功率性能的情况下,空气过剩率比汽油大,故排放气中有害物质比汽油低。 蒸气压 甲醇蒸气压较低,因而其挥发性差,雾化不良,易沉积在进气管壁上形成油膜,部分未燃烧甲醇有机会沿缸壁渗入到机油中稀释机油,从而可能会加剧活塞与钢壁的磨损或腐蚀。 甲醇燃料相溶性能 由于甲醇分子中含有一个羟基,是极性化合物,能和水以任意比例互溶,而汽油则是碳氢化合物,呈弱极性,因此甲醇和汽油在使用环境温度范围内是不可能以任意比例相互混合的。 甲醇和汽油的相容性能主要受温度、基础汽油组成、助溶剂和水分等的影响。 可以通过添加某些助剂,例如高碳醇,来促进甲醇和汽油的相互溶解性,这主要是由于汽油中的芳烃容易被极性分子醇诱寻极化,所以能够促进甲醇与汽油的相互溶解。 甲醇燃料的安全性 与汽油相比 汽油的蒸气压是甲醇的2~4倍,汽油的蒸气密度则是甲醇密度的2~5倍,在空气中,若沿着地面流动分散,极易遇到明火爆炸。此外,空气中甲醇蒸气能够点燃爆炸的浓度是汽油的4倍,因此,甲醇燃料发生火灾爆炸的可能性远低于汽油。 甲醇燃料的热值仅是汽油的一半,甲醇燃烧产生的热量较小,火灾的危害程度也会减小。同时,甲醇燃料发生火灾时可用水进行扑灭,而汽油则不能。因此,在车辆使用上,甲醇燃料要比汽油安全。 在环境污染方面:甲醇作为燃料使用时,

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