有机化学基础以及稳定同位素.pptVIP

氢同位素有三种：1H、2D、3T，其中1H、D是稳定同位素，而3T是放射性同位素，氢稳定同位素表示为： δD（‰）=[( 2D/ 1H)样品- ( 2D/ 1H)标准]/ ( 2D/ 1H)标准] × 1000‰ 常用的氢同位素标准为标准大洋水的2D/ 1H比值，为157.6 ×10-6，称为SMOW标准 稳定同位素的分馏机理 概念：尽管同一元素同位素的化学性质相同，但在化学反应中，不同物质同一元素的两种同位素比值是不同的。稳定同位素在两种同位素比值不同的物质之间的重新分配称为同位素分馏，自然界中存在同位素的动力分馏效应和交换分馏效应 同位素的交换分馏效应 在不发生化学反应的情况下，不同物质、同一物质不同相态或单分子间发生同位素的重新分配而产生同位素变化的现象称为同位素的交换分馏效应 常见的碳同位素交换分馏作用有： 大气中CO2与水中溶解的HCO3-、CO32-的同位素交换分馏作用 13CO2+H12CO3-=12CO2+H13CO3- 交换分馏的结果是使水中更加富含13C重同位素；通常海水中HCO3-、CO32-的δ13C值与空气中CO2的δ13C值相比约高7‰~9 ‰，因而导致非生物成因的碳酸盐岩和无机成因的天然气δ13C值较高；陆生植物或露出水面的水生植物由于吸收空气的CO2，含有较多12C，而水生的浮游植物或淹没在水中的水生植物，由于利用的水中的重碳酸盐或CO2，因而具有较高的δ13C值，所以一般情况下，海洋浮游植物比陆地植物的δ13C值大约高10 ‰ 烃类气体（如CH4）与二氧化碳（CO2）间的同位素交换分馏作用 在温度较高的地区，如岩浆或火山活动带，烃类气体与CO2之间将发生频繁的同位素交换作用 12CO2+13CH4=13CO2+12CH4 结果是使CH4分子中重碳同位素减少 同位素的动力分馏效应 在化学反应中，由于同一元素两种同位素的化学反应速度不同而产生的同位素分馏效应称为同位素的动力分馏效应 在油气地球化学研究中，同位素的动力分馏效应更为重要，因为由化学动力学所控制的任何地球化学过程如烃类的生成作用都将表现出同位素的动力分馏效应；通常情况下轻同位素所形成的化学键能较低，其反应速度较快，因此与原始反应物相比，反应生成物中富集轻同位素，而反应残余物中富集重同位素 常见的同位素动力分馏效应有： 光合作用所产生的同位素动力分馏效应 由于12C—12C 较13C—12C的能态低，因此在植物进行光合作用过程中，导致CO2中的12C减少，而合成的有机质中12C增加，所以植物体中δ13C值与无机碳化物的δ13C有明显差异，该差异成为石油有机成因说的重要证据之一 油气生成过程中的同位素动力分馏效应 在有机质埋藏过程中，受温度的影响，有机质将随着热演化过程生成烃类物质，在这一化学反应过程中，由于12C取代分子的化学活性较13C高，且不同同位素的化学键能也有差异，其稳定性顺序为：13C—13C13C —12C 12C—12C，因此在相同温度条件下， 12C—12C键断裂速度较大，致使在较低温度下形成的烃类产物中富集12C，而在较高温度条件下形成的烃类产物中13C含量较高。 蒸发和扩散作用所造成的同位素分馏效应 由于蒸发作用，使气相物质中富集轻同位素，而液相物质中则富集重同位素，如相同来源的天然气碳同位素通常较原油同位素轻 气体分子通过多孔介质的扩散速度与分子质量有关，一般情况下轻同位素的扩散速度较重同位素扩散速度高，因此在气藏形成过程中，由扩散聚集而造成天然气的同位素较轻，相反扩散损失将导致气藏中天然气的碳同位素变重 同分异构体的概念 R、S、α、β构型的判别方法 稳定同位素的概念 δ值的表示方式 稳定同位素的分馏机理 思考题 有机化学基础和稳定同位素 教学目的： 熟悉与油气地球化学有关的一些有机化学基本知识 主要内容： 有机化合物的命名和结构表示方法 有机化合物的立体结构 稳定同位素及其分馏原理 关键内容（难点）： 有机化合物的立体异构 稳定同位素分馏原理 有机化合物的结构和命名 有机化合物—除CO２、碳酸盐岩和金属碳化物外的所有含碳原子化合物。油气地球化学研究的是存在于地质体中的有机化合物，包括烃类化合物和非烃化合物。 烃类化合物： 指只含碳、氢元素的化合物。烃类化合物结构有多种表示方法。 左图为乙烷、环己烷的结构图，每个碳原子用C表示，氢原子用H表示，线条表示原子之间的化学键。 左图为乙烷、环己烷的结构图，每个C原子后写一个H，再在H原子右下角写出该碳原子所结合的氢原子数。 对于长链化合物也可用简单的逻辑式表示，如正戊烷：CH3CH2CH2CH2CH3或CH3(CH2)3CH3 更简单的表示方法是：碳原子用点表示，碳—碳键用连接这些点的线段表示，而氢原子和与氢原子连接的键不表示出来。如左图为正戊烷和环