燃烧理论基础第一章...pptVIP

第一章 燃烧中的化学热力学 及燃烧化学问题 汽车与交通工程学院 王维强 中文名称：焓 英文名称：enthalpy 定义1：热力学中表示物质系统能量的一个状态函数，常用符号H表示。数值上等于系统的内能U加上压强p和体积V的乘积，即H=U+pV。焓的变化是系统在等压可逆过程中所吸收的热量的度量。 定义2：工质的热力状态参数之一，表示工质所含的全部热能，等于该工质的内能加上其体积与绝对压力的乘积。 焓是一个热力学系统中的能量参数。规定由字母H（单位：焦耳，J）表示，H来自于英语 Heat Capacity（热容）一词。 碳氢燃料-空气混合剂的爆炸极限 燃烧反应示图 化学反应分类 为了便于对各种众多基元反应进行处理，通常（如HCT程序）将化学反应按统一标准分类（如HCT划分为如下16种类型）： 基元反应的反应速率 为： 其中反应系数 由Arrhenius 公式计算: JSR反应器中DME氧化过程示意图 射流搅拌反应器（jet-stirred reactor, JSR） 激波管技术（Shock Tube technique） 可变压力流反应器（Variable-Pressure Flow Reactor，VPFR） 反应流分析方法（reaction flow analysis） 普林斯顿大学的可变压力流反应器 碳氢燃料化学反应系统的层次结构特性 351基元反应机理中DME氧化反应的流程图 Thank you for your attention! §1.3 绝热燃烧火焰温度计算（不考虑化学平衡） 等压燃烧热-ΔHc已知， 当 =1时，Tf为火焰温度。 当 ≠1时,Tf为产物平均温度。 考虑化学平衡（ λ 1）时的绝热燃烧火焰温度 可以用试凑法求得Tf 。 图1－6 绝热火焰温度的求解方法 §1.3 绝热燃烧火焰温度计算（不考虑化学平衡） 高温问题对研究排放很重要，需要考虑高温热分解及中间反应过程。 标准燃烧反应式： 如果氧化剂为空气，t，q，为 ＝1时空气项前的系数，Ht，Cq＝1 考虑离解时燃烧产物组分为CO2、CO、H2O、H2、OH、N2、NO、H、O、O2 燃烧反应方程写作： 按原子数目守恒，可写出四个关于C、H、O、N的平衡方程（1.67－1.70） 中间基元反应过程 §1.3 绝热燃烧火焰温度计算（不考虑化学平衡） 高温问题对研究排放很重要，需要考虑高温热分解及中间反应过程。 结合燃烧温度 处于化学平衡时，又可写出平衡常数 ，其中 又由 ， 分压之和等于总压， 故可求出 及M 十一个未知量。 §1.4 燃烧的反应速度 前面讨论的是宏观的各基元反应的燃烧反应完善程度，至于微观的反应速度在此讨论。 实际反应由许多相继发生的基元反应构成复杂的反应系统。 一些基元反应中生成的某些产物，将作为另一些基元反应的反应物而被消耗。 存在着净反应速度（化学平衡只适用于某些基元反应）。 净反应速度 ? 对于 正向反应速度 逆向反应速度 理想情况 ， 实际 。 §1.4 燃烧的反应速度 净反应速度 定义净反应速度 ，即消耗速度与生成速度的代数和。反应级数和反应分子数 反应级数和反应分子数 对于基元反应， ，且最后前后的mol数相等，浓度因子[A]、[B]的系数和 a + b 及[C]、[D]的系数和 c + d ，被称为反应级数。对于复杂反应，反应级数应由实验来确定。这是化学家的研究内容。一般 。 某种组分的浓度变化可表征整体的反应速度。 在等温－等容条件下，测定浓度随时间t的变化关系，可求得 式中 kn－比反应速度（常数） §1.4 燃烧的反应速度 反应级数和反应分子数 即 当n 1时，积分 故 m为斜率，由此求得 n、kn 。 §1.4 燃烧的反应速度 反应级数和反应分子数 当n=1时，积分 或 考古学家，在不确定文物的年代时，根据物质的特性，采用半衰期法，即 §1.4 燃烧的反应速度 Arrhenius定律 Arrhenius发现 kn 随T增加而增大， kn= f(T)，提