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有关电解质溶液的知识内容是高中化学的重要基础理论之一,也是高中化学中的一个重点、难点,尤其是涉及微粒的守恒关系和浓度大小比较。由于影响溶液中微粒浓度大小的因素很多(电离程度、水解程度、化学反应等),试题涉及电离理论、水解理论、守恒思想、平衡思想、元素观、微粒观、定量观等理论知识,同时结合图表信息进行综合分析能力考查,考查的知识点多,灵活性、综合性强,对思维能力的要求高,有较好的区分度,能有效地考查学生对强弱电解质、电离平衡、pH值、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度及综合运用能力,是学习“水溶液中的离子平衡”的难点。因此微粒的守恒关系和浓度大小比较的试题就成为一类难度大、综合性强的题型。?解决电解质溶液中微粒的守恒关系和浓度大小比较问题,需要联动强弱电解质、电离平衡、盐类水解、水的电离、pH计算等多重知识,解决这类难题的关键是关键是要把握好电离平衡和水解平衡两大理论,树立“主次”意识。
弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的,且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力,如在稀醋酸溶液中存在两个电离平衡:CH3COOHCH3COO-+H+,H2OOH-+H+,则溶液中微粒浓度由大到小的顺序为:c(CH3COOH)c(H+)c(CH3COO-)c(OH-)。
单一的弱酸根阴离子和弱碱阳离子的水解是微弱的,但水的电离程度远远小于盐的水解程度,如稀的CH3COONa溶液中,CH3COONa===CH3COO-+Na+,CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,H2OH++OH-,所以CH3COONa溶液中微粒浓度由大到小的顺序为:c(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(CH3COOH)c(H+)。
多元弱酸溶液中,多元弱酸分步电离(Ka1Ka2Ka3),逐级减弱,如H3PO4溶液中微粒浓度由大到小的顺序为:c(H+)c(H2POeq \o\al(-,4))c(HPOeq \o\al(2-,4))c(POeq \o\al(3-,4))。多元弱酸的正盐溶液中,多元弱酸的酸根离子分步水解,水解程度逐级减弱,如在Na2CO3溶液中微粒浓度由大到小的顺序为:c(Na+)c(COeq \o\al(2-,3))c(OH-)c(HCOeq \o\al(-,3))。多元弱酸的酸式盐溶液要考虑酸式酸根离子的电离程度与水解程度的相对大小,如HCO3—以水解为主,则NaHCO3溶液中微粒浓度由大到小的顺序为:c(Na+)c(HCO3—)c(OH-)c(H+)C(CO32—),而HSO3—以电离为主,则NaHSO3溶液中微粒浓度由大到小的顺序为:c(Na+)c(HS—)c(H+)c(S2—)c(OH-)。
【例题1】常温下,下列有关各溶液的叙述正确的是( )
A.pH7的溶液中不可能存在醋酸分子
B.20 mL 0.1 mol·L-1的醋酸钠溶液与10 mL 0.1 mol·L-1的盐酸混合后溶液显酸性:c(CH3COO-)c(Cl-)c(H+)c(CH3COOH)
C.0.1 mol·L-1醋酸的pH=a,0.01 mol·L-1的醋酸的pH=b,则a+1b
D.已知酸性HFCH3COOH,pH相等的NaF与CH3COOK溶液中:c(Na+)-c(F-)c(K+)-c(CH3COO-)
在电解质溶液中,无论存在多少种离子,溶液都呈电中性,即阳离子的电荷总数与阴离子的电荷总数相等。如NaHCO3溶液中有Na+、H+、HCOeq \o\al(-,3)、COeq \o\al(2-,3)、OH-,存在如下电荷守恒关系:n(Na+)+n(H+)=n(HCOeq \o\al(-,3))+2n(COeq \o\al(2-,3))+n(OH-),推出浓度守恒关系为:c(Na+)+c(H+)=c(HCOeq \o\al(-,3))+c(OH-)+2c(COeq \o\al(2-,3)) ,因COeq \o\al(2-,3)带2个单位负电荷,所以其所带电荷数为其离子数的2倍。
在电解质溶液中,由于某些离子能够水解,粒子种类增多,但这些粒子所含某些原子的总数始终不变,符合原子守恒。如NaHCO3溶液中,n(Na+)∶n(C元素)=1∶1,因HCOeq \o\al(-,3)水解:HCOeq \o\al(-,3)+H2OH2CO3+OH-,以及HCOeq \o\al(-,3)电离:HCOeq \o\al(-,3)H++COeq \o\al(2-,3),C的存在HCOeq \o\al(-,3)、H2CO3、COeq \o\al(2-,3)3种形式,由n(Na+)∶n(C元素)=1∶1,得物料守恒关系为:c(
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