晶体点阵结构与X射线衍射法.ppt

Laue 方程组 衍射指标h、k 、l为整数（但不一定互质），决定了衍射方向的分立性，即只有某些特定方向上才会出现衍射。 依此类推, 另外两组直线点阵上也有类似的方程, 只是晶胞单位矢量、入射与衍射角、衍射指标在三个方程中相互独立: 三角函数式 矢量式 Laue衍射圆锥的形成 与直线点阵成某一衍射角α的衍射线, 显然不仅在一个方向上，以直线点阵为轴线，夹角为α的锥面上任何一条直线都满足Laue方程, 形成顶角为2α的衍射圆锥；每个衍射圆锥对应h的一个值, 所有可能的h形成有限多个衍射圆锥。α0=90?时，h=0的圆锥退化为垂直于直线点阵的平面，h=±n（n=1，2，3，...)的每一对圆锥相对称；α0≠90?时，h=0的圆锥不是平面，h=±n（n=1，2，3，......)的每一对圆锥不对称。 Laue衍射圆锥的形成 空间点阵中衍射线的形成 实际晶体几乎都是三维结构，所以，空间点阵的衍射最为重要。这种衍射必须同时满足Laue方程组的三个方程。 由于α、β、γ之间存在函数关系，例如，在三条晶轴互相垂直时， cos2α+cos2β+cos2γ=1，使独立变量少了一个。必须再引入一个额外的变量才能使Laue方程组有解。不同的实验技术用不同的方法引入变量（见下表红字）： X射线晶体衍射的几种实验技术 当Laue方程组被满足时，相当于三个方向直线点阵的衍射圆锥交于一条线OS，即衍射线，射到感光胶片上形成一个衍射点。每一条衍射线由一组三个衍射指标hkl表征： 空间点阵中衍射线S的形成 三个方向直线点阵的衍射圆锥交成衍射线S，衍射方向由衍射指标hkl表征 当Laue方程组被满足时，衍射方向上任何两个点阵点的散射波都相互加强（前提是这些点阵点要能被平移群所概括。在带心点阵中，有些点阵点不能被平移群所概括, 这将在系统消光一节讨论）。证明如下 ： 凡能被平移群所概括的点阵点，其任意两点的连接矢量是Tmnp，波程差如下。显然，mh+nk+pl是整数。 联系衍射方向与晶胞大小、形状的另一个方程是Bragg方程。它与Laue方程本质上一致，但着眼点是将晶体的空间点阵分解成平面点阵, 将衍射等效为平面点阵的反射, 再考虑相互平行的一组平面点阵中相邻面反射的加强条件。表示这一条件的就是Bragg方程。 但衍射等效为反射是有条件的：只有等程面上的衍射才能等效地视为反射。 2. 等程面 根据Laue方程，在空间点阵的三条直线点阵上，相邻两点的距离分别是a、b、c，波程差分别为hλ、kλ、lλ。如果再从这三条直线点阵上各找一个点阵点R、S、T，与原点O的距离分别为 OR =（kl）a OS =（hl）b OT =（hk）c 用hλ、kλ、lλ分别取代a、b、c，就求得R、S、T与O之间的波程差，结果都等于（hkl ）λ ，表明R、S、T三点之间没有波程差。进而，由这三点决定的平面点阵上任何两点都没有波程差，是一个等程面： 等程面 R、S、T点与原点O之间的波程差均为（hkl )λ，三点之间没有波程差，并决定一个等程面 等程面的重要性在于：只有入射在等程面上的X射线才有类似于反射的表现，可作为反射处理。换言之， 衍射等效为反射是有条件的，它们本质上是有区别的：可见光照射到平面镜上产生反射，对平面镜和入射角度并没有什么特殊要求, 并且总是将入射线以等角度反射出去。晶体对X射线的衍射却不是这样无条件地等角反射。 等程面是相对于衍射指标而言，离开衍射指标谈论哪一族晶面是等程面, 是完全没有意义的。只有衍射指标与晶面指标对应地成同一整数倍关系时,该晶面才能作为等程面。 根据等程面的定义, 它的晶面截数是kl、hl、hk , 晶面指标为: 即衍射指标与晶面指标对应地成同一整数倍关系n (n 为正整数，且是Bragg方程中的衍射级数n，目前不加证明)。 3. Bragg方程 尽管同一个等程面上各点之间都没有波程差, 但相互平行的各个等程面之间仍有波程差。其中，相邻平面点阵的波程差为2dsinθ。只有相邻等程面之间的波程差为波长的整数倍时, 衍射才会发生。这一条件就是Bragg方程。 Bragg方程图解 Bragg方程： 2d h*k*l* sinθhkl= nλ