铝冶金行业知识管理分析.ppt

1.3.2 NaF-AlF3二元系 在NaF- AlF3二元系中，有两种化合物：冰晶石（Na3AlF6）和亚冰晶石（Na5Al3F14)。此外，还可能有化合物单冰晶石（NaAlF4） 1.3.3 Na3AlF6- Al2O3二元系 Na3AlF6- Al2O3二元系已被公认为简单共晶系，共晶点在摩尔分数为10.0％～11.5％或18.6 ％ ～21.1％处，962～960℃。其中不存在固溶体。 1.3.4工业铝电解质 为了提高各项生产指标，在现代铝工业中，采用了酸性电解质，亦即在熔融的电解质里添加质量分数为10％～15％的过量氟化铝，使电解质体系成为冰晶石一氟化铝一氧化铝三元系。在该系中有一个三元共晶点（E) (684℃)（即三种组分同时结晶的温度），其熔点最低。E点的位置在质量分数Na3AlF6 59.5 % + AlF3 37.3 % + Al2O3 3.2％处。 添加剂氟化钙（CaF2)，氟化镁(MgF2)，氟化锂( LiF)，氯化钠（NaCl)，氯化钡（BaCl2 )等都可以降低电解质的初晶点。 目前铝电解工业上采用的电解质分为三类：传统电解质，改良电解质和低物质的量比电解质，其组成和电解温度范围列在表1-11上。 1.3.5 冰晶石．氧化铝熔液的离子结构与电极过程 一般认为，熔融的冰晶石（n (NaF)/n (AlF3）=3)完全解离成钠离子和六氟铝酸离子： 根据冰点降低测定，拉曼光谱研究，以及蒸气压测量诸项结果，认为熔液中有两种主要的铝氧氟离子：[ Al2OF4]2-和[ Al2OF6]2-。前者对应于较高的氧化铝浓度，后者对应于较低的氧化铝浓度： （1）阴极反应 在电解质组成的温度范围内，生成液态铝的可逆电势比生成气体钠的低0.24V，所以阴极上 Al3+优先放电。在阴极上析出金属的反应主要是析出铝。阴极反应的主反应为： Al3++3e=Al（液） （2）阳极反应 炭阳极是一种活泼材料，它参与了阳极电化学反应。阳极主反应是铝-氧-氟离子中的O2-在炭阳极上放电，生成CO2的反应。 3O2-+1.5C-6e=1.5 CO2 (气) 铝电解的总反应是： Al2O3+1.5C= Al（液）+ 1.5 CO2 (气) 工业铝电解槽的阳极气体组成中CO2，CO的质量分数分别约为：70%～80%，20%～30%。阳极碳的实际消耗量为400kg( 理论消耗量为333 kg)。其中存在多量CO主要是由于溶解在电解质中的铝同一次气体CO2发生逆反应而生成的： 3CO2 (气) +2 Al（溶解的）= Al2O3（溶解的）+3CO (气) 1.3.6 铝电解槽 铝电解槽是炼铝的主要设备。 现代铝工业上有两种形式的电解槽：自焙阳极电解槽和预焙阳极电解槽。 目前在全世界铝工业上应用最广的槽型是预焙槽，约占总生产能力的70%。其次是上插棒槽，约占20%。侧插棒槽大约只占10%左右。 预焙阳极电解槽的优点：（1）预焙阳极的电压降只有0.3V，而自焙阳极电压降较大；（2）预焙槽的上部金属结构和阳极结构比较简单；（3）可以大型化；（4）操作的机械化和自动化程度较高；（5）电流效率较高；（6）电耗率较低；（7）烟害较小。 新建的大型铝厂多采用预焙阳极电解槽。 1.3.7 铝电解的生产过程 1.3.7.1 概述 铝电解槽的全部生产过程包括三个阶段：焙烧期、启动和启动后期，正常生产期。 （1）铝电解槽的焙烧期 目的是焙烧自焙阳极（对预焙阳极是加热阳极）和加热阴极，达到900～1000℃，以利于下一步的启动。焙烧期约为三天。 （2）铝电解槽的启动期 启动是紧接着焙烧的一个重要步骤， 其任务是在电解槽内焙化电解质， 开始铝电解。 有干式启动与常规启动两种方式。前者适用于启动新系列中的头几台槽； 后者是常规的启动方法， 在开始时从正在进行铝电解的槽内取出电解液和铝液倒入新启动的槽内， 用以加速启动过程。 当直流电经炭阳极通入熔融电解质中时， 铝便在炭阴极上析出，这时候就开始铝的电解。启动所需的时间一般是 lh。 从启动到正常生产之间有一个过渡期， 称为启动后期，大约需要1个月。因为在初始时，电解槽槽身的温度低，尚未与周围的环境建立起热平衡，所以需要保持较高的电压、温度和电解质摩尔比，然后渐渐降低，最终与周围环境建立起稳定的热平衡。同时，铝的质量逐步提高。 (3)铝电解槽的正常生产期 电解槽经过焙烧和启动期之后，便进入正常生产期，直到停槽为止。正常生产期通常延续 5～7 年之久。在正常生产期内，各项技术条件都已经稳定，并且达到优良的生产指标。 电