15章质谱法解析.pptxVIP

第四章　质谱法 　（mass spectra）; 第一节　质谱法的基本原理和质谱仪;单聚焦质谱仪示意图;二、质谱的表示方法;三、质谱仪;1、电子轰击电离（EI）,又称电子电离;电子轰击电离（EI）的优点：;2、化学电离法（CI）;Ar+(高动能)+ Ar(热运动的)＝ Ar (高动能)+ Ar+ (热运动的); 把试样与基质制成共结晶体,用激光聚焦于试样表面,使试样由凝聚相解吸而形成离子.;1）速电喷雾电离(ESI); 2.大气压化学电离(APCI);（四） 质量分析器; ２、离子阱质量分析器; 　１、质量范围：质谱仪能够进行分析的样品的相对原子质量或相对分子质量或ｍ／ｚ最小到最大的质量范围．;３、质谱仪的分辨率;例如：质量数为100和101两种离子，则好被分离，仪器 分辨率为： 　　　R＝100／1＝100 　　　若仪器的分辨率为10000，则该仪器分离质量数为100附近的两种相邻离子时，有下列关系： 　　　　　　　10000＝100／ΔM 　　　　　　　　　　ΔM＝0.01 这表示该仪器可以将质量数为100.00和100.01的两种离子分离; 　４、质量准确度又称质量精度：;;第二节 质谱中的主要离子及其裂解类型;;2、亚稳离子峰在解析质谱中的意义;（二）　同位素离子; 例如：CH4 M=16 12C+1H×4=16 M 13C+1H×4=17 M+1 12C+2H+1H×3=17 M+1 13C+2H+1H×3=18 M+2;CH3CH2Cl=(M+2)/M=1:3 含有一个氯原子（ 37Cl =32.5％） CH3CH2Br=(M+2)/M=1:1 含有一个溴原子（ 81Br =98％）;分子离子[或碎片离子]与同位素之间的丰度比为：;;;;;二溴甲烷质谱图;;二、阳离子的裂解类型;;（二）重排开裂;;（二）逆狄尔斯－阿尔德开裂（RDA）;第三节 质谱分析法;3、分子离子峰与其相邻质荷比较小的碎片离子的质量差应合理;（二）相对分子质量的测定;1、烃类;常见离子有CnH+2n-1, CnH+2n , CnH+2n+1 特征离子峰为41，55，69，83…..;2）麦式重排（如有γ氢存在）;(1)通常分子离子峰明显,分子量增加峰减小。;（3）芳烃 通常芳烃的分子离子峰很强．;;5、脱去乙炔分子的开裂;例：正丙苯的质谱中，各碎片离子的裂解过程如下：;2、饱和脂肪醇;;;醛的分子离子峰可见，芳香醛的分子离子峰较大。;2)酮类化合物;3、复杂开裂 环酮能发生复杂开裂;;脱羟基及CO（-COOH）;;5、胺类化合物;H;;2、麦式重??;1、解析分子离子峰 按判断分子离子峰原则确认分子离子峰 ，定出样品的分子量，并从分子离子峰的强度，判断化合物类型及是否含有氯、溴、硫等元素。;;例： 一未知物C9H10O2的质谱图如下，推测未知化合物的结构。;第四节 有机化合物结构综合解析