第八章甾体-(公开课件).pptVIP

强心苷元中3位和14位上多都连有β羟基，13位上连的都是甲基。 强心苷中糖均与苷元C3-OH结合形成苷，除有六碳醛糖、6-去氧糖、6-去氧糖甲醚和五碳醛糖外，还有仅存于强心苷中特殊的2,6-二去氧糖，2,6-二去氧糖甲醚。 (二) 强心苷理化性质 1、性状：多为无色结晶或无定形粉末，中性物质，有旋光性。C17位为β构型者味苦，α-构型者不苦但无强心作用。 2、溶解性：可溶于极性溶剂，但其溶解性与其糖基的数目和种类、苷元部分的羟基数目和位置有关。 3、内酯性质 4、脱水：3-OH、14-OH（叔羟基）。 5、苷键水解 1）温和酸水解 采用稀酸—H2SO4、HCl等（0.02~0.05mol/L） 反应条件—短时间加热回流(30min~数小时) 水解对象——2-去氧糖 不适用于——2-羟基糖 水解过程如下： 6、显色反应 强心苷颜色反应是由苷元甾核、不饱和内酯环、2-去氧糖三部分产生。 1）作用于甾体母核的反应 如L-B反应、三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反应）、三氯化锑（或五氯化锑）反应等。 全饱和甾类、C3为酮基(无羟基)的化合物呈阴性 2）由于不饱和内酯环产生的反应 甲型强心苷含有五元不饱和内酯环，在碱性环 境下能形成活性次甲基（+），乙型强心苷（-）。 a) legal反应（亚硝酰氢化钠） 深红或蓝色 b) Kedde反应（3，5-二硝基苯甲酸）深红或红 c) Raymond反应（间二硝基苯） 紫红或蓝 d) Balject反应（碱性苦味酸） 橙或橙红 3）由于2-去氧糖产生的反应 A Keller-Kilianli反应 FeCl3-冰醋酸 要有游离2-去氧糖或能水解出2-去氧糖的强心苷才发生反应，醋酸层渐呈蓝色。 B 占吨氢醇（xanthydrol）反应 含有2-去氧糖显红色 C 过碘酸－对硝基苯胺反应 呈深黄色 （三） 提取分离 1、提取 原生苷： 生物体含有各种糖的水解酶必须除酶才能保证得到原生苷 甲醇或70%醇回流 次生苷（降解产物）：通过水解（酶、酸和碱）等手段增加次生苷含量。 2、纯化 （1）溶剂法 （2）铅盐法 （3）吸附法 IR Spectrum of Sarsasapogenin M 1H NMR spectrum of Sarsasapogenin M 13C NMR spectrum of sarsasapogenin （三）甾体皂苷的波谱特征: 3、核磁共振氢谱 甾体皂苷元在高场区有4个甲基的特征峰；利用27-CH3的化学位移值可确定C25位的空间构型。 4、核磁共振碳谱 由于核磁共振碳谱宽度比氢谱大30倍，加上各种手段（全去偶、偏共振去偶、驰豫时间）的应用，能将结构中的每个碳一一确定。 三、甾体皂苷 1.21 1.06 0.94 1.01 * * * * * * 第八章 甾体 Steroids R 第十三章 甾体 3 1 2 3 3 概述 强心苷 甾体皂苷 一、概述 甾体类化合物有多种类型，它们结构中都具有环戊烷骈多氢菲(cyclopentano-perhydrophenanthrene)的母核，C17侧链不同。 强心苷类（侧链为不饱和内酯环） 甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环） 一、概述 甾核的稠合方式 反 反 顺 戊酸 胆酸类 反 反 顺 脂肪烃 昆虫变态激素 反 反 顺/反 脂肪烃 植物甾醇 反 反 顺/反 含氧螺杂环 甾体皂苷类 顺 反 顺/反 不饱和内酯环 强心苷类 顺 反 反 羟甲基衍生物 C21甾类 C/D B/C A/B C17侧链 甾醇类 C21甾类 + C3 + CH3COOH 甲型强心苷 乙型强心苷 一、概述 甾醇 甾体皂苷元 一、概述 第十三章 甾体 3 1 2 3 3 概述 强心苷 甾体皂苷 二、强心苷类 强心苷（cardiac glycosides）是存在于植物中具强心作用的甾体苷类化合物，在十几科的几百种植物中含有该类化合物，尤其在玄参科和夹竹桃可植物中最多。 (一) 强心苷的结构 强心苷的结构 二、强心苷类 强心苷的结构 二、强心苷类 强心苷理化性质 二、强心苷类 强心苷理化性质 二、强心苷类 强心苷理化性质 2-羟基糖易产生下式互变，阻挠了水解反应的进行，故在此条件下不能水解2-OH糖。 2)强酸水解 酸的浓度——3~5 % 水解条件——延长水解时间；同时加压 反应特点——引起苷元脱水；可